электрокапиллярность электрометр

О. А. Есин, Ю. П. Никитин, и С. И. Попель [45] для исследования электрокапиллярных явлений применили метод рентгеносъемки капли (рис. 123), который оказался более точным при работе с расплавленными солями и металлами при высоких температурах, чем метод электрокапиллярного электрометра. Этим же методом в последнее время было определено поверхностное натяжение чистых металлов (меди, железа), сварочных флюсов и др. [46]. [c.237]

Электрокапиллярные кривые можно получать не только методом электрокапиллярного электрометра, но и методами висящей и лежащей капель, максимального давления и другими способами измерения межфазного натяжения. [c.95]

Измеряя поверхностное натяжение раствора и приложенное к электроду напряжение, строят электрокапиллярную кривую (по оси абсцисс—потенциал, по оси ординат—поверхностное натяжение, см. рис. 51). Измеряют капиллярным электрометром Гу и. [c.184]

Рис. 58. Схема капиллярного электрометра Гун для получения электрокапиллярных кривых

Метод измерения электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра. В первоначальных опытах Липпмана измерения электрокапиллярных кривых проводились путем определения положения ртутного мениска в длинном цилиндрическом капилляре с постоянным внутренним диаметром. [c.156]

После установки положения мениска в капилляре и записи измеренных величин снимают электрокапиллярную кривую в изучаемом растворе. Для этого постепенно, через каждые 0,1 В (начиная от нуля), катодно поляризуют ртутный капиллярный электрод. Положение мениска контролируют по базовой риске микрометрической шкалы микроскопа и удерживают неизменным, изменяя высоту столба ртути в капилляре электрометра. После достижения U=l,2 В величину ее уменьшают в обратном порядке, положение мениска ртути при этом соответственно меняется. Результат этих измерений сопоставляют с измерениями, полученными при увеличении U от [c.185]

После снятия электрокапиллярной кривой заменяют раствор. Для этого из-под электрометра убирают кювету с испытуемым раствором и ставят на ее место стаканчик с дистиллированной водой, поднимают его несколько раз с тем, чтобы ополоснуть наружную поверхность капилляра. Затем поднимают резервуар с ртутью 9 и выпускают 4—5 капель ртути из капилляра. Операцию промывки капилляра повторяют 4—5 раз, всякий раз вытесняя воду из капилляра ртутью и оставляя капилляр на 2 мин заполненным водой. По окончании промывки стаканчик с дистиллированной водой заменяют стаканчиком с очередным испытуемым раствором. Испытание растворов, содержащих поверхностно активные вещества, в принципе остается таким же, как описано выше. По окончании работы необходимо тщательно промытый капилляр заполнить дистиллированной водой и опустить в стаканчик с водой, а резервуар со ртутью опустить в крайнее нижнее положение. Используя результаты измерений, определяют значения поверхностного натяжения, заряда поверхности и емкости двойного электрического слоя. Величины е и С находят графическим способом. Для каждого исследованного раствора строят графики [c.186]

Наиболее точные измерения зависимости поверхностного натяжения от ф в расплавленных солях получаются методом снятия электрокапиллярных кривых капиллярного поднятия. Работа с целью повышения точности измерений осуществляется на установке с использованием капиллярного электрометра, аналогичной применявшейся ранее для водных растворов. В таком случае можно использовать визуальное наблюдение за перемещением мениска в капилляре. [c.195]

Современные экспериментальные методы исследования и особенно изучение электрокапиллярных явлений могут дать представление о строении двойного электрического слоя. Еще в начале прошлого века было замечено, что форма поверхности ртутной капли, находящейся в растворе, зависит от сообщенного ей заряда. Если с поверхности ртути укрепленной иглой периодически снимать заряд, то капля ртути начнет совершать сложные движения. Это явление — ртутное сердце можно объяснить, если предположить, что поверхностное натяжение ртути зависит от возникновения двойного электрического слоя на металле и, следовательно, от скачка потенциала на границе фаз ртуть — раствор. Наблюдать такую зависимость очень удобно с помощью капиллярного электрометра (рис. 34), который состоит из двух ртутных электродов, сообщающихся через разбавленный раствор серной кислоты. Один из электродов — анод (ртуть в каломельном полуэлементе 4 обладает большой поверхностью и при прохождении тока практически не поляризуется), другой же электрод находится в трубке, заканчивающейся капилляром, и имеет весьма ограниченную поверхность (ртуть в капле), которая меняется [c.204]

Описанные электрокапиллярные явления послужили Липпману основой для конструирования очень простого, чувствительного и ранее широко применявшегося нулевого прибора — капиллярного электрометра. [c.16]

В литературе поднимался вопрос об идентичности результатов для г и т.д., полученных емкостным и электрокапиллярным методом. Существует ряд указаний [230-232] на то, что результаты, полученные разными методами, могут быть не вполне идентичными. Кроме того, на результаты измерений поверхностного натяжения с помощью электрометра Липпмана может влиять зависимость краевого угла от потенциала [193 - 195]. [c.491]

Поверхностное натяжение а на границе металл — раствор электролита зависит от потенциала е. Впервые количественно это явление исследовал Липпман он же предложил название электрокапиллярные явления . Для измерения новерхностного натяжения нри различных потенциалах применяется капиллярный электрометр Липпмана, схематически изображенный на рис. 33. [c.104]

Потенциалы измеряются относительно нормального каломельного электрода и потому сдвинуты на 0,48 В [1]. Эти кривые называются электрокапиллярными, так как поверхностное натяжение часто измеряется с помощью капиллярного электрометра. [c.178]

На границе раздела двух фаз можно выделить пограничный слой, так называемую поверхностную или пограничную фазу. Она обладает избытком свободной энергии по сравнению с каждой из граничащих фаз. Избыточная энергия, отнесенная к единице поверхности раздела фаз, т. е. удельная свободная энергия, называется поверхностным натяжением а и имеет размерность эрг-см или дин-см- . Часто ее рассматривают как величину, характеризующую избыток сил взаимного притяжения над силами отталкивания. Величина избыточной поверхностной энергии зависит от разности потенциалов между двумя фазами. Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на границе двух фаз. Графически эта связь выражается в виде так называемых электро-капиллярных кривых. Впервые электрокапиллярные явления были исследованы на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.242]

При снятии электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра на ртутный микроэлектрод, находящийся в капилляре и контактирующий с раствором, подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживаемого в стеклянной трубке над ртутным мениском в капилляре. Потенциал на границе между раствором и ртутью в капилляре задается наложением определенной э. д. с. (например, от потенциометрической установки) на электрохимическую систему, в которой одним электродом служит капиллярный электрод, а другим — соответствующий электрод сравнения с известным значением потенциала. При этом электрод сравнения, как неполяризуемый, сохраняет неизменное значение потенциала, а идеально поляризуемый капиллярный ртутный электрод принимает значение потенциала, отве- [c.242]

Метод капельного электрода. Опыты Г. Кучера (1912) показали, что кривые, подобные электрокапиллярным, можно получить из экспериментальной зависимости веса капли ртути от ее потенциала. Точность этого метода ниже точности метода капиллярного электрометра, однако он наиболее удобен для определения нулевых точек электрохимически нестойких амальгам. [c.254]

Кривая зависимости краевого угла от потенциала е подобна электрокапиллярной кривой ее максимум отвечает потенциалу незаряженной поверхности. Такая форма кривой — е объясняется, по-видимому, тем, что Ооь не зависит от потенциала, аю изменяется с потенциалом очень слабо и все изменения краевого угла следует отнести за счет Степень точности этого метода ниже, чем метода капиллярного электрометра. Однако его можно использовать для определения нулевых точек металлов с гладкой поверхностью. [c.256]

Метод капельного электрода. Опыты Г. Кучера (1912) показали, что кривые, подобные электрокапиллярным, можно получить,, используя зависимость, существующую между весом отрывающейся капли ртути и ее потенциалом. В капельном электроде непрерывно-образуются новые капли, которые также непрерывно отрываются от капилляра и падают на дно. Образование капли (создание новой поверхности раздела между ртутью и раствором) при любом потенциале, кроме потенциала максимума электрокапиллярной кривой, связано с подведением заряда, т. е. с прохождением тока. Потенциал ртутной капли, при котором ток равен нулю, отвечает потенциалу нулевого заряда. Точность этого метода ниже точности метода капиллярного электрометра, однако он удобен при определении нулевых точек электрохимически нестойких амальгам. [c.255]

На основе электрокапиллярных явлений сконструирован капиллярный электрометр Липпмана, который применяется в ка- [c.420]

Для проведения электрокапиллярных измерений обычно используют капиллярный электрометр Гуи. Этим прибором измеряется давление, необходимое для удерживания ртутного мениска в коническом капилляре на определенном расстоянии от его конца. Общий вид капиллярного электрометра представлен на рис. 38. Конический капилляр погружен в исследуемый раствор. [c.99]

Значительная часть наших сведений о строении двойного электрического слоя на границе металл/раствор и множество различных работ по измерению скачков потенциала в гальванических цепях была получена при помощи капиллярного электрометра на ртутных электродах. Ранее считали, основываясь на работах с очень разбавленными амальгамами, что природа электрода слабо влияет на э. к. м. Фрумкин и Городецкая [57] убедительно опровергли эти представления путем простого наблюдения сдвига 1 э.к.м. ртути при добавлении к ней различных количеств таллия (вплоть до 41%). В некоторых более новых работах это было показано на амальгамах меди [58], а также и на других амальгамах [59, 60]. Образование амальгамы является, очевидно, причиной появления на некоторы х электрокапиллярных кривых двух максимумов [61, 62]. [c.206]

Проводились с помощью капиллярного электрометра Гуи. Температура 20°. В качестве вспомогательного электрода применялся насыщенный каломельный электрод. Соляная кислота имела марку х.ч. . Органические соединения предварительно очищались двукратной перегонкой или перекристаллизацией из водных или этанольных растворов. Значения пограничного натяжения воспроизводились с точностью 0,5 дин см. Полученные электрокапиллярные кривые представлены на рис. 1—3. Потенциалы даны по н.в.э. [c.19]

Приведенные выше соотношения для границы жидкость—жидкость в принципе сохраняют свою си.лу и в случае электрокапиллярного электрометра описываемого типа. Однако строгое соотношение для баланса сил пограничного натяжения, силы тяжести и гидростатического давления должно при этом включать и капиллярную депрессию (б) ртутного мениска в барометрической трубке у второго конца столба ртути. При достаточно малом диаметре барометрической трубки в ней также формируется выпуклый мениск. Возникающее при этом давление перемещает мениск так, что его уровнь опускается ниже, чем в широком сосуде, где поверхность ртути может рассматриваться как плоская. Капиллярную депрессию в барометрической трубке можно рассчитать по уравнению [c.158]

Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на гран1ще двух фаз. Графически эта связь выражается в виде элек-трокапиллярных кривых (э. к. к.). Впервые электрокапиллярные явления были изучены на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.236]

При снятии электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра на ртутный микроэлектрод, находящийся в капилляре и контактирующий с раствором, подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживаемого в стеклянной трубке над ртутным мениском в капилляре. Потенциал па границе между раствором и ртз тью в капилляре задается наложением определенной э. д. с. (например, от потенциометрической установки) на электрохимическую снстехму, в которой одним электродом служит капиллярный электрод, а другим—соответствующий электрод сравнения с известным значением потенциала. При это.м электрод сравнения, как неполяризуемый, сохраняет неизменное значение потенциала, а идеально поляризуемый капиллярный ртутный электрод принимает значение потенциала, отвечающее приложенной внешней э. д. с. Как это следует из теории капиллярности, высота ртутного столба над ртутным мениском в капилляре является мерой поверхностной энергии на границе ртуть — раствор. Соотношение между этими двумя величинами можно записать в виде уравнения [c.236]

Эмктрокапиллярные измерения (электрокапиллярные кривые) При помощи капиллярного электрометра (рис. 121) исследуют зависимости межфазового поверхностного натяжения о на границе ртуть—раствор от потенциала V. [c.168]

Уравнения электрокапиллярной кривой названы так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Лнпиманом с иомощь о прибора, называемого капиллярным электрометром (рис. П. 9). При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхиостиое натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять межфазный потенциал с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть являете. почти идеально поляризуемым электродом, т. е. таким электролом, на котором не протекают электродные реакции при прохол., еини тока, и поэтому изменение заряда электрода вызывает только изменение его потенциала. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. Малое содержание их в растворе делает невозможным и обратную реакцию (восстановления). [c.50]

Связь между межфазным поверхностным натяжением и электрическим потенциалом поверхности выражается уравнениями Липпмана (1.23) и (1.24). Зависимость поверхностного натяжения от электрического потенциала называют электрокапиллярной кривой. Для межфазной границы ртуть — раствор электрокапиллярные кривые получают обычно с помощью капиллярного электрометра. Используя уравнения Липпмана, по электрокапиллярной кривой можно рассчитать плотность за )яда на поверхности ртути, диф([)ерепциальную емкостр. двойного электрического слоя для определенного состава раствора и определить точку нулевого заряда (т. н.з.), т. е. то значение потенциала, при котором плотность поверхностного заряда qs — 0, а а имеет максимальное значение. [c.27]

Можно отметить, что, как это происходило и при развитии других методов анализа, у Я. Гейровского были предшественники. Еще в 1873 г. французский физик Г. Липпман (1845—1921) впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре, с помощью которого он измерял поверхностное натяжение жидкой поляризованной ртути. В 1903 г. чешский физик Б. Кучера применил ртутный капающий электрод также для определения поверхностного натяжения ртути. На кривых, отражающих зависимость массы капли ртути от напряжения поляризации, он обнаружил появление максимумов. Развивая эти исследования, Я. Гейровский в 1918 г. объяснил природу максимумов на электрокапиллярных кривых и предложил использовать вольтамперные кривые (поляризационшле кривые) — зависимость тока от приложенного потенциала. [c.50]

Потенциал нулевого заряда можно определять различными методами. Наиболее распространен метод построения электрокапиллярной кривой с помощью капиллярного электрометра. Для расплавленных солей этот метод был применен С. В. Карпачевым и А. Г. Стромбер-гом, которые получили электрокапиллярные кривые для ряда металлов в эвтектической смеси хлористого лития и калия. Таким образом, было показано, что межфазное натяжение и потенциалы нулевого заряда (при максимальных значениях а) закономерно изменяются с природой металла. [c.193]

При у = (DRed/ ox,) . где DRed и Dox — коэффициенты диффузии ред- и окс-форм, уравнение (60) соответствует изменению концентрации Ох и Кед у поверхности электрода в полярографических условиях. Обобщенное понятие о заряде электрода позволяет более последовательно трактовать электрокапиллярные кривые в редокс-системах, чем это было сделано в [85—87], и истолковать полярографические электрокапил-лярные кривые , а также электрокапиллярные кривые для неорганических и органических редокс-систем, получаемые с помощью капиллярного электрометра [49, 50, 88]. [c.234]

В развитии теории поверхностных слоев значительное место принадлежит работам Л. Н. Фрумкина, исследовавшего влияние различных веществ на форму так называемой электрокапиллярной кривой, характеризующей изменение поверхностного натяжения ртути (в капиллярном электрометре) под влиянием сообщаемого ртути заряда. Фрумкин показал И928), что эти изменения можно приписать ориентации молекул в поверхностном слое. Дальнейшие исследования Фрумкина привели к созданию новой области науки — электрохимии капиллярных явлений. В частности исследования краевых углов смачивания, измеряемых на пузырьках водорода, прилипающих к поверхности ртути в водных растворах, при разных величинах скачка потенциала показали, что смачиваемость и адсорбционная способность металлических поверхностей могут тонко регулироваться их электрической поляризацией и адсорбцией ионов, что привело к теории катодного обезжиривания металлических поверхностей. —Прим. ред. [c.67]

Электрокапиллярные кривые снимаются иногда не на электрометре Липпмана, а при помощи ртутного капельного электрода. Известно, что период капания капельного электрода при постоянной скорости вытекания ртути пропорционален поверхностному натяжению, поэтому кривая зависимости периода капания от потенциала электрода подобна по форме электрокапиллярной кривой. Это впервые отметил Б. Кучера [305], учитель Ярослава Гейровского. Получение зависимости периода капания от потенциала (кривой I — Е) не требует специальной аппаратуры и занимает значительно меньше времени, чем съемка электрокапиллярной кривой на капиллярном электрометре. Недавно предложено сравнительно несложное приспособление для автоматической записи кривых t — Е [306]. Следует, однако, иметь в виду, что по ряду причин (из-за неравномерности вытекания ртути, проникновения раствора между стенками капилляра и ртутью при отрицательных потенциалах, неполного установления адсорбционного равновесия на капельном электроде и неравномерного покрытия его поверхности адсорбированным веществом, из-за экранирования капельного электрода срезом капилляра и тангенциальных движений поверхности ртути и некоторых других) данные, полученные на основе кривых t —Е, значительно менее точны, чем найденные из классических электрокапиллярных кривых, снятых на электрометре Липпмана. Правда, выполнение определенных условий позволяет получать сравнительно высокую точность при съемке кривых I — Е, как это имело, например, место в упомянутой работе Л. Гирста и сотр. [294]. [c.61]

Заряд электрода — термодинамическая величина, которую можно определить с помощью электрокапиллярной кривой, представляющей собой зависимость у ог Е (рис. 1). После первой, но тем не менее весьма точной работы Гуи, относящейся к началу нашего столетия, было описано большое число таких электрокапиллярных кривых. Электрометр Липпмана постепенно превратился в прецизионный прибор. Большое число сообщений, касающихся техники эксперимента, цитирует Парсонс [4] дополнительные подробности и второстепенные усовершенствования обсуждаются в более поздних работах [10—12]. Элек-трокапиллярная кривая имеет форму параболы, но по причинам, изложенным ниже (раздел 2 гл. IV), эта парабола не второго порядка. При достаточно положительных потенциалах электрокапиллярные кривые заметно зависят от природы электролита при больших отрицательных потенциалах такая зависимость обычно не наблюдается. Однако кривые не совпадают и в отрицательной области потенциалов, если катионы имеют существенно различные свойства, например при переходе от катионов щелочных металлов к тетраалкиламмониевым катионам. [c.28]

Точность измерения с помощью капиллярного электрометра обычно превышает 0,01%, хотя воспроизводимость в оптимальных условиях не бывает выше 0,025% или 0,1 дин см . Это довольно точные измерения, однако следует подчеркнуть, что для большинства целей [например, для оценки поверхностного избытка по уравнению (10)] точность измеряемых величин зависит от измшений у, а не от его абсолютной величины. Эти изменения могут составлять лишь несколько дин на сантиметр, так что точность 0,1 дин см дает разброс в несколько процентов. Далее, воспроизводимость измерения оказывается обычно хуже чем 0,1 дин см 1 и в условиях, близких к пределам поляризации, может достигать 1-2 дин см [30]. Вследствие этого точность данных, полученных электрокапиллярным способом, ограничена. Недавно [30] обсуждались систематические ошибки измерший на капиллярном электрометре, достигающие нескольких дин на сантиметр. Ошибки такого порядка скорее всего обусловлены невыполнением предположения, согласно которому краевой угол [е в уравнении (32)] при всех условиях остается равным нулю. [c.88]

Определение поверхнбстного натяжения по измерению периода капания или веса капель в некоторых случаях [198-200] обладает рядом преимуществ перед липпмановским методом капиллярной электрометрии [201, 202]. Они состоят в том, что здесь не возникает проблемы прилипания мениска ртути (ср. [205, 206]), наблюдающегося для некоторых адсорбатов [207], с последующим электролизом на поверхности раздела и минимизируется истощение реагентов или изменение их концентраций в растворе вблизи поверхности, т.е. устраняется трудность, которая особенно сильно проявляется в узких капиллярах. Однако, как подчеркивал Дамаскин [204], для того, чтобы получить равновесную адсорбцию, необходимо иметь стационарную поверхность ртути. Существуют также противоре.чивые мнения по поводу того, дают ли методы измерения веса капель или периода капания надежные электрокапиллярные кривые. Тем не менее измерение периода капания может быть проведено аккуратно и с высокой точностью [201-203]. [c.478]

Измерение электрокапиллярных кривых на ртути. Простейшее устройство для измерения э. к, к, на ртути и других жидких металлах — капиллярный электрометр Гуи (рис. 12.12). Под влиянием столба ртути высотой h ртуть вдавливается в слегка конический капилляр К. В капилляре мениск ртути контактирует с раствором электролита Э. Радиус мениска ртути практически равен радиусу капилляра Гк в месте его расположения. Мениск оказывает направленное вверх капиллярное давление Рк = 2а< >/гк, которое уравновешивается давлением столба ртути pHg = hpHgg (g — ускорение свободного падения) отсюда [c.244]

Значения а, определенные методом взвешивания капель (или, тем более, путем измерения периода капания) в условиях прохождения фарадеевского тока, не могут правильно передать ход элект-рокапиллярной кривой. Так, в нашей лаборатории сотрудником Болгарской АН Т. В. Дончевым было найдено, что при потенциалах выделения водорода из раствора дифениламина в НС1 период капания капилляра (т) уменьшается в десятки раз по сравнению с т при потенциале электрокапиллярного нуля. Измерения а с помощью электрометра Гуи показали отсутствие какого-либо минимума при этих потенциалах величина а уменьшается в рассматриваемом диапазоне потенциалов всего лишь в 1,1 раза. Аналогично, по П. Зуману и Я- Ходковскому [17], зависимость т от в растворах иона тропилия имеет 2 минимума (рис. 1) в то же время измерения б с помощью электрометра Гуи показали, что зависимость G от в растворах иона тропилия имеет обычный вид (рис. 2). По-видимому, при прохождении фарадеевского тока на период капания и вес капли могут влиять факторы, не имеющие непосредственного отношения к адсорбционным явлениям. Поэтому на основе измерений т нельзя сделать вывода о характере адсорбирующих- [c.25]

Крексфорд и Маккэй [127] показали, что электрокапиллярная кривая, полученная в опытах на ртути капельно-весовым методом, практически совпадает с соответствующей кривой, полученной методом подъема в капилляре. Кроме того, недавно было выполнено аналогичное сравнение [128, 129]. Часто электрокапиллярные кривые, полученные капельно-весовым методом, используют для изучения адсорбции [130, 131] и определения потенциалов нулевого заряда [48, 132, 133]. Рас.хождение с результатами, полученными методом капиллярного электрометра [134—136] ( аномалии Кучера ), в значительной степени можно объяснить как загрязнениями в системе, так и технически устранимыми ошибками [37, 137]. [c.208]

Методика измерений С—ф- и а—ф-кривых не отличалась от использованной в более ранних работах [1—3]. Одновременно с помощью сталагмометра Траубе были измерены значения поверхностного натяжения а на границе исследованных растворов с воздухом. Большое внимание уделялось очистке растворителей, а также соли Ь1М0з. Надежность полученных результатов контролировалась по совпадению опытных электрокапиллярных кривых с о—ф-кривыми, полученными двойным интегрированием С—ф-кривых (константы интегрирования определялись из опытных а—ф-кривых). Следует, однако, подчеркнуть, что из-за прилипания ртути к стенкам капилляра в капиллярном электрометре, которое зависело как от концентрации Ь1М0з, так и от партии растворителя, согласие между рассчитанными и опытными электрокапиллярными кривыми в амидах было в среднем несколько хуже, чем в спиртах [2]. Окончательные результаты, представленные в настоящей работе, были отобраны из многочисленных измерений, выполненных для всех трех растворителей. [c.47]

Методика измерения С—ф-кривых, очистки этиленгликоля и различных солей дается в работе [1]. Для исследования адсорбции анионов нами были сняты, кроме С—ф-кривых, также и а—ф-кривые на капиллярном электрометре Гуи. Величина фарадеевского тока контролировалась включением в цепь электрометра гальванометра чувствительностью 10- а. Измерения выполнялись относительно водного нормального каломельного электрода сравнения, соединенного с ячейкой через склянку с раствором liV K l в воде. Для оценки величин жидкостного потенциала на границе гликолевых растворов с водными, согласно [2], были измерены полярографические потенциалы полуволн катиона s+ из 0,1 М растворов (СНз)4МОН в гликоле и воде. Е% иона s+ оказался на 68 мв более положительным в гликолевых растворах по сравнению с водными. Значения потенциалов на рисунках приводятся без учета указанной разности. Электрокапиллярные кривые снимались в ячейке под атмосферным давлением очищенного аргона. Удаление кислорода из гликолевых растворов производили в течение 2 час следы кислорода, в согласии с [3], снижают точность измерений электрокапиллярных кривых, особенно при катодных потенциалах электрода. [c.68]