Адсорбционные слои осадка

Окклюзия. При быстром росте частиц, покрытых адсорбционным слоем, как это происходит при образовании зародышей осадка с высоким поверхностным натяжением или при большой скорости осаждения, адсорбированные посторонние ионы или молекулы окружают ионную решетку осадка и затем внедряются в нее. Вследствие этого образуются сильно поврежденные кристаллы с большим запасом энергии. Наиболее известна окклюзия больших количеств маточного раствора пустотами больших кристаллов. Этот вид включений с аналитической точки зрения имеет меньшее значение. Более важна окклюзия посторонних ионов. [c.204]

Благодаря адсорбции ионов Н5 сульфид мышьяка не выпал в осадок, а образовался его коллоидный раствор. Ионы Н+, дальше расположенные от остова частицы и менее прочно с ней связанные, осуществляют связь частиц с окружающей средой. Если тем или иным путем удалить ионы адсорбционного слоя, то начнется ляция (укрупнение частиц) и затем выпадение осадка. [c.137]

Адсорбция обусловлена неуравновешенностью электрических зарядов ионов, находящихся на поверхности осадка. В связи с этим из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы. При этом адсорбируются главным образом те ионы, из которых образована кристаллическая решетка, или же ионы, подобные им по размерам и зарядам. Если, например, хлорид серебра осаждают из раствора, содержащего в избытке хлорид-ионы, то первичный адсорбционный слой состоит из хлорид-ионов и поверхность осадка приобретает отрицательный заряд. Если же осаждение ведут из раствора, содержащего избыток ионов серебра, первичный слой состоит из ионов серебра и поверхность осадка заряжена положительно. [c.129]

Адсорбционные слои и органические ПАВ могут влиять на рост осадков двумя путями 1) изменяют степень необратимости электродного процесса и 2) прямо меняют скорость роста кристаллов. [c.522]

Снижение относительной влажности воздуха уменьшает агрессивное действие сернистого газа, при этом плотность коррозионных токов мало зависит от его концентрации. Таким образом, влажность воздуха является как бы аккумулятором примесей, в том числе сернистого газа, являющегося наряду с кислородом деполяризатором катодных реакций. Некоторые исследователи устанавливают прямую связь между скоростью коррозии и содержанием сернистых соединений в атмосфере. Повышенная относительная влажность воздуха особо опасна для изделий сложной конфигурации, имеющих много щелей, зазоров, трещин и т. п., в которых долго сохраняются пленка влаги и нерастворимые твердые частицы, адсорбирующие газы из атмосферы. С увеличением относительной влажности толщина адсорбционного слоя электролита на поверхности металла возрастает. Так, при влажности 55% она составляет 15 молекулярных слоев, при относительной влажности около 100% количество их возрастает до 90—100. Замечено, что коррозия на металлических образцах, обращенных к земле на высоте до 0,5 м, протекает интенсивнее, чем на поверхности, непосредственно доступной атмосферным осадкам. Это особенно ярко выражено в условиях повышенной относительной влажности и объясняется тем, что в стороне, обращенной к земле, дольше сохраняется влага. [c.17]

Карбоксиметилцеллюлоза мало влияет на объем и внешний вид осадков УЩР. Наблюдается, главным образом, замедление скорости осаждения и уплотнения (старения) осадка, что может быть объяснено образованием адсорбционного слоя на поверхности коагулирующих частиц и повышением вязкости дисперсионной среды. [c.58]

К сожалению, большинству исследователей не удалось выяснить, имели ли эти системы адсорбционный слой или микроскопический осадок па межфазной поверхности. Для высокомолекулярных ПАВ типично, что их адсорбция является очень медленной и практически необратима. Некоторые протеины после адсорбции становятся нерастворимыми в воде. Если такие монослои сжимать, происходит их разрушение с образованием микроскопических осадков. Последние остаются на межфазной поверхности в виде прочной эластичной оболочки, снять которую можно с помощью металлической сетки. Гетерогенность оболочки обнаруживается посредством неоднородного рассеяния света при исследовании под микроскопом в темном поле. Априорно ясно, почему капли в такой капсюле неограниченно устойчивы против коалесценции, однако количественные закономерности этого явления неизвестны. [c.110]

Как уже обсуждалось в гл. 7, коллоидная частица притягивает к своей поверхности первичный адсорбционный слой ионов, состоящий преимущественно из ионов решетки, которые присутствуют в избытке в водной фазе, окружающей коллоидную частицу. Другими словами, частица осадка более сильно адсорбирует иопы, из которых она состоит сама. Например, при титровании хлО рида стандартным раствором нитрата серебра до достижения точки эквивалентности первичный адсорбционный ионный слой на поверхности хлорида серебра состоит из хлорид-ионов. После перехода через точку эквивалентности первичный ионный слой уже содержит адсорбированные ионы серебра к тому же возникает вторичный ионный слой (противоионы), который более или менее сильно притягивается и имеет заряд, противоположный по знаку заряду первичного слоя. [c.260]

На поверхности любого осадка, находящегося в контакте с маточным раствором, есть первичный адсорбционный слой, котор.ый состоит главным образом из ионов, которые находятся в растворе в избытке. [c.347]

При добавлении положительно или отрицательно заряженных ионов кристаллические частицы растут на любой доступной поверхности. Кристаллы достраиваются не отдельными ионами, а предварительно образовавшимися блоками. Этот процесс происходит до тех пор, пока концентрация одного из ионов не приблизится к нулю. После этого ионы противоположного знака продолжают занимать свои обычные места в решетке, что приводит к образованию заряженной поверхности в связи с отсутствием второго компонента. Образовавшийся на поверхности монослой называется первичным адсорбционным слоем его электрический заряд нейтрализуется диффузной зоной, состоящей из противоположно заряженных ионов, присутствующих в растворе. Таким образом, все осадки загрязняются из-за адсорбции на поверхности. Однако в случае частиц большого размера (например, более 1 мкм) площадь поверхности относительно мала и значительная часть адсорбированных ионов может быть удалена при промывке. [c.378]

Из сравнения процессов кристаллизации серебра и иодистого калия на грани (001) слюды возникает вопрос о причине различий в направляющем действии элементов кристаллической решетки исходной поверхности. Можно усмотреть здесь две причины. Первая заключается в том, что яв-. ление ориентации находится в зависимости от соотношения размеров элементарных частиц кристаллической решетки подкладки и размеров осаждающихся на нее атомов или ионов. Размеры и тех и других известны из кристаллохимических данных. Легко проверить, что в рассмотренных нами случаях показанное на схеме рис. 2 расположение выделяющихся атомов или ионов оказывается единственно возможным, причем размеры соответствующих участков подкладки и осадка различаются в пределах +5%. Установленная закономерность расположения чужеродных частиц оказывается следствием действия подкладки, и хотя полученные данные являются в результате структурного анализа тонкой пленки кристаллического тела из нескольких атомно-ионных слоев, тем не менее из них мы получаем сведения и о строении первого адсорбционного слоя, структуре которого уподобляются и верхние слои, совокупность которых поддается электронографическому исследованию. [c.144]

Потеря устойчивости золей гидроокиси алюминия или железа объясняется тем, что вводимые осадки из адсорбционного слоя мицеллы поглощают ионы, придающие коллоидным частицам устойчивость. Кроме того, осадки, введенные в качестве затравок, являются своеобразными центрами агрегации. Большую роль в этом процессе играет ортокинетическая коагуляция — захватывание крупными хлопьями мелких в процессе осаждения. [c.189]

Повышение использования адсорбционной емкости осадка гидроокисей достигается применением принципа двойного противоточного фильтрования через взвешенный слой. Сущность метода состоит в том, что исходная вода с большой цветностью поступает в осветлитель, содержащий взвешенный слой хлопьев уже использованной гидроокиси алюминия или железа. Пройдя через этот слой, вода в значительной степени обесцвечивается [154]. Для окончательного обесцвечивания ее направляют во второй осветлитель, куда подается небольшое количество свежего коагулянта. По мере накопления в осветлителе осадка избыток его перепускается в первый осветлитель, где он частично обновляет содержащийся там адсорбент. [c.207]

При использовании для очистки взвешенного слоя осадка полнее используется адсорбционная емкость хлопьев, что значительно улучшает процесс очистки при меньших, чем при обычном коагулировании, дозах реагента. [c.25]

Процесс вынужденного растворения, как уже было указано, заключается в том, что переход геля в золь осуществляется повышением температуры вплоть до критической температуры растворения. Последующее охлаждение такого раствора должно привести к образованию осадка, однако в силу высокой вязкости системы и малой подвижности частиц процесс ограничивается образованием, агрегатов, поверхность которых может быть стабилизована образованием адсорбционного слоя из рас- [c.307]

Длительное старение твердой фазы в насыщенном растворе макрокомпонента приводит к состоянию, при котором проникание микрокомпонента в объем осадка происходит пренебрежимо медленно, и взаимодействие радиоактивного изотопа с образовавшейся в процессе старения стабильной твердой фазой ограничивается адсорбцией. Адсорбированный радиоактивный изотоп может удерживаться приповерхностным слоем твердой фазы (первичная адсорбция) или непосредственно примыкающим к нему адсорбционным слоем раствора (вторичная адсорбция). [c.96]

При осаждении иодида серебра ив раствора иодида калия на поверх-нагги осадка находятся адсорбированные ионы калия и серебра, которые могут обмениваться с ионами НзО+ цри промывании осадка азотной кислотой. Второй адсорбционный слой образуют нитрат-ионы. При высушивании осадка (при 120 °С) азотная кислота удаляется, так что для галогенидов серебра обычно не возникает ошибки, связанной с адсорбцией. [c.204]

Другим проявлением коагуляции при оседании суспензии является увеличение объема осадка образование вследствие коагуляции сравнительно рыхлых агрегатов частиц приводит к увеличению объема осадка по сравнению с осадком в агрегативно устойчивой системе, где частицы способны свободно перемещаться относительно друг друга с образованием упаковки, близкой к плотнейшей. В последнем случае расстояние между частицами и координационное число (число соседних частиц) в осадке такой седиментирующей, но шредельно стабилизированной грубодисперсной системы определяется соотнощением между силой тяжести, межмолекулярным 1притяжением частиц и положительной составляющей расклинивающего давления, обусловленной адсорбционным слоем молекул ПАВ. [c.295]

Немаловажное значение имеет правильное промывание осадка. Если он имеет достаточно низкую растворимость, для промывания применяют дистиллированную воду. Исключения составляют легко пептизирующиеся осадки (сульфиды и гидроксиды металлов, бромид и иодид серебра и др.), которые промывают раствором электролита, например нитрата или хлорида аммония. Ионы электролита предотвращают пептизацию и, кроме того, в адсорбционном слое кристаллов замещают ионы других нелетучих электролитов. Сами аммонийные соли при прокаливании осадка улетучиваются. [c.142]

Ранее проведенный анализ показал, что способность композиций селективно регулировать проницаемость неоднородных гидрофильных пористых сред связана с конкуренцией процессов адсорбции тампонажной массы (осадков, гелей или коллоидных частиц) и процессов образования в свободном объеме пор частиц, способных эффективно снижать проницаемость пористых сред. Композиция ЩСПК + КМЦ-500 обладает способностью селективно регулировать проницаемость неоднородных пористых сред. Однако небольшие молекулы КМЦ-500 не являются центрами образования фазы осадка. В противном случае для композиций ЩСПК + ПАА и ЩСПК + КМЦ-500 наблюдались бы близкие факторы остаточного сопротивления. По-видимому, действие КМЦ-500 объясняется созданием защитного адсорбционного слоя молекул полимера на поверхности породы (экранирование поверхности пор). [c.127]

Образование хрупких гелей из лиофобных золей следует рассматривать как один из видов коагуляционного струк-турообразования (Ребиндер). При наличии жестких вытянутых частиц, их сближение при понижении устойчивости, в зависимости от концентрации электролитов и золя, может вызвать появление тактоидов (см. стр. 144), пространственного каркаса в гелях или, наконец, беспорядочного коагулята. Бентонитовые глины или частицы УгОб могут образовывать гели уже при концентрации ниже 0,1 %, тогда как золь гидроокиси железа дает гель при концентрации 5%, а при 0,5% он коагулирует в виде осадка. При слабых силах взаимного сцепления, например, в 10%-ных суспензиях бентонитовых глин или в гелях гидроокиси алюминия, структура геля разрушается даже при небольшом механическом воздействии, но может легко восстановиться. Такие обратимые коагуляционные структуры, связанные со вторым минимумом на потенциальных кривых (см. стр. 143), называются тиксотропными. Напротив, при значительных силах сцепления, когда частицы в местах контакта, особенно на концах, разделены лишь очень тонкими сольватными слоями, появляются прочные каркасы с тонкими хрупкими стенками, механическое разрушение которых происходит необратимо (например, в гелях кремнекислоты). Добавление небольших количеств поверхностно-активных веществ, образующих молекулярные адсорбционные слои, может легко изменять условия контакта частиц и прочность образующихся гелей (Ребиндер). [c.200]

При нарастании концентрационной поляриэации появляются дендри-ты поверхность катода при этом сильно увеличивается и резко уменьшается перенапряжение выделения водорода [4б]. В результате дополнительно образуются гидроксиды и основные соли железа, адсорбционный слой становится "рыхлым", происходит увеличение скорости роста кристаллов и появление дисперсных порошкообразных отложений железа. Качество осадков резко ухудшается. [c.79]

Все кислые электролиты кадмирования без добавок органических П.4В дают крупнозернистые осадки Сй на катоде. Одновременное присутствие не-которих ПАВ оказывает более сильное действие на катодную поляризацию и структуру осадков С(5, чем тдсль-ные вещества, что обт.яспяется образованием более плотных адсорбционных слоев на границе раздела металл — раствор. [c.182]

Здесь к =(Н И) — высота слоя осадка над частицами, находящимися на высоте к от дна сосуда (при к < Щ, а — радиус частиц. Ар — разность плотностей дисперсной фазы и дисперсионной среды. В дальнейшем в ориентировочных расчетах будет предполагаться, что 6 не зависит от /г и примерно равно толщине двойного (или адсорбционного) слоя, В случае суспензий, где 5 / а с 1, наличием оболочки вообще можно пренебречь и гфинять = 0,75, а для нежестких частиц (флокул) ф = 1. [c.640]

Современная технология производства феррожидкостей использует экстракцию частиц магнетита углеводородной средой после их градрофобизацни адсорбционным слоем олеиновой кислоты. Для этого после одно- или двукратной промывки осадка от маточного раствора к водной суспензии магнетита добавляют углеводородный раствор пептизатора (олеиновой кислоты) и все это перемешивают при нагревании. В смеси последовательно протекают следующие процессы. 1) адсорбция олеиновой кислоты на границе двух растворов 2) взаимодействие адсорбированных молекул кислоты со щелочным водным раствором и образование водорастворимых солей (мыл) олеиновой кислоты 3) десорбция мыл в водную фазу, их хемосорбция на частицах магнетита и гидрофобизация частиц 4) взаимодействие адсорбционного слоя олеиновой кислоты непосредственно с частицами магнетита и их гидрофобизация 5) переход гидрофобизованных частиц магнетита в углеводородную среду с образованием устойчивого коллоидного раствора. Магнетит полностью переходит из водной среды в углеводородную. Процесс экстракции может сопровождаться взаимным эмульгированием двух растворов, что делает необходимой последующую осушку феррожидкости (выпаривание воды). [c.757]

При осветлении высокомутных вод на последовательно действующих установках по методу восходящего фильтрования удаление микроорганизмов происходит в толще зернистой загрузки и в слое осадка, накопившегося в межзерновом пространстве. При этом немаловажную роль играют адсорбционные свойства глинистых частиц взвешенных веществ. [c.66]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

На практике ошибка может быть больше, так как при расчете не было учтено количество ионов серебра, которое пошло на образование видимого количества Ag2 r04. Не был также учтен тот факт, что ионы серебра образуют первичный адсорбционный слой на осадке Ag l. В связи с этим, чтобы избежать ошибки при определении конечной точки титрования, лучше всего ввести поправку, для этого проводят холостой опыт с индикатором. [c.348]

В случае коллоидных частиц заряд первичного адсорбционного слоя достаточно велик. Поскольку все частицы несут заряд одного и того же знака, они отталкиваются друг от друга и остаются в диспергированном состоянии. Однако при добавлении электролита частицы могут коагулировать с образованием гелеподобной массы в этом случае ионы электролита образуют вторичный адсорбционный слой, который способен маскировать первичный заряд. [Типичными коллоидными осадками являются гидроокиси железа (П1) и алюминия.] Фильтр может задерживать коагулированную массу. Однако при промывке водой электролит вымывается и образующиеся индивйдуальные частицы проходят через фильтр. Такой процесс называется пептизацией. Для того чтобы избежать пептизации, коагулированные коллоидные осадки нужно промывать растворами электролитов. [c.379]

После анодно-катодной обработки электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде предварительно снимали обычные кривые заряжения и потенциодинамические I, ф-кривые с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Общий характер изменения кривых заряжения по мере возрастания процентного содержания рутения в осадке соответствует результатам ранее проведенных исследований [6]. Каталитические свойства э. с. о. Pt и Ей изучали с помощью стационарных поляризационных кривых, кривых гидрирования нитрометана в адсорбционном слое водорода, потенциоД1шамиче-ских кривых с линейной разверткой потенциала 10 мв/мин и, наконец, кривых смещения потенциала в разомкнутой цепи или потенциостатических кривых при непосредственном взаимодействии органического вещества с электродом, стабилизированным при 450 мв. [c.234]

Об активности водорода по отношению к нитрометану судили по реакциям в адсорбционном слое водорода. Как показали кривые снятия адсорбированного водорода (рис. 3), при введении HзN02 наиболее высокие скорости как в кислом, так и в щелочном растворе наблюдаются на электроде с 7%-ным содержанием Ни в осадке. В этом случае устанавливается и наиболее положительный стационарный потенциал системы в 01Л7 НгЗО , равный 340 мв. [c.236]

Кривые восстановления СНзЫОг в адсорбционном слое водорода в растворе 0,17У КОН также показывают максимум активности адсорбированного водорода при 7 % Ки в осадке, однако скорости процесса гид- [c.236]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц. Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце-Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов элект- ролитами происходит сокращение толщины двойного р слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении С.-потенциала. В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце—Гарди (VI. 1). Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [c.152]

Введение ЦФТМ вызывает наибольшее сглаживание осадков никеля и сильное увеличение твердости покрытий. Потенциал катода в присутствии этой добавки сильно смещается в отрицательную сторону, что свидетельствует о больших затруднениях катодного процесса образующимися адсорбционными слоями из молекул добавки. [c.284]

ПЭГ 300 и ПЭГ 2000 существенно. уменьшают наводороживание стальной основы при электроосаждении цинка из щелочных цианистых электролитов (рис. 6.39), однако осадки цинка в присутствии этих добавок получаются темно-серыми, матовыми, с низкой твердостью, поэтому эти вещества не могут быть рекомендованы в качестве ингибиторов наводороживания стали в указанных электролитах. Электроосаждеиие цинка в присутствии ПЭГ 300 и ПЭГ 2000 сопровождается сильным смещением потенциала катода в электроотрицательную сторону, что свидетельствует об образовании на катоде плотных адсорбционных слоев из молекул полиэтиленгликолей. По-видимому, большое количество полиэтиленгликоля включается в растущий цинковый осадок, что сильно изменяет его свойства в нежелательном направлении. [c.324]

При промывании осадков, полученных в процессе аналити ческих операций, приходится часто наблюдать нежелательно прохождение осадков сквозь фильтр. Это случается, когда оса док промывают чистой водой, так как при этом ионы, коагули ровавшие осадок и находящиеся в адсорбционном слое, частьь [c.128]

Влияние концентрации водородных ионов на изменение окраски адсорбционных индикаторов может быть объяснено следующим образом. Такие красители, как флюоресцин и эозин, являются слабыми кислотами. Если титрование производить в сильнокислых растворах,, то диссоциация этих индикаторов может быть так сильно подавлена ионами водорода, что в растворе будет слишком мало анионов красителя для образования окрашенного адсорбционного слоя. Применимость того или иного индикатора зависит в основном от его константы ионизации, от произведения растворимости образуемой им окрашенной соли и от склонности анионов этого красителя адсорбироваться выпадающим при титровании осадком. Титрование, например, хлоридов с флюоресцеином в качестве адсорбционного индикатора нельзя производить в кислой среде. Но если флюоресцеин заменить дихлорфлюоресцеином — более сильной кислотой, анионы которой сильнее адсорбируются осадком, чем анионы флюорес-цеина, то титрование приводит к хорошим результатам при pH = 4 или даже еще меньше. Бромиды можно титровать при pH = 1 с эозином в качестве индикатора. Основные индикаторы могут также применяться в кислых растворах, но здесь есть опасность, что ионы водорода заместят катионы индикатора в адсорбционном слое и, таким образом, уменьшат активную поверхность. Фаянс и Вольф экспериментально показали, что родамин 6G можно применять как индикатор для титрования бромидов при концентрации кислоты до 0,5 н. [c.133]