Метан, определение хроматографическое

Как уже отмечалось выше, в хроматографических приборах катарометры получили наибольшее распространение. Прн анализе продуктов горения o ни могут быть успешно применены для определения негорючих газов — кислорода, двуокиси углерода, азота. Горючие компоненты при использовании катарометра не могут быть определены с требуемой чувствительностью. Так, пороговая чувствительность отечественного хроматографа ХТ-8, оснащенного катарометром типа Г-26, по окиси углерода и метану составляет всего 0,1% об. [c.130]

К легким газам в хроматографии обычно относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, оксид и диоксид углерода. Определение состава смесей, включающих эти газы, необходимо при анализе атмосферы нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных в металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком многих смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные сорбенты типа активных углей, силикагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень высокого давления пара и примерно одинаковых размеров молекул разделить некоторые пары веществ даже на колонке с молекулярным ситом удается лишь при весьма низких температурах. Кроме того, вследствие сорбции газа-носителя может происходить изменение свойств адсорбента по отношению к разделяемым веществам, и, таким образом, природа подвижной фазы оказывает влияние на селективность колонки и форму регистрируемых пиков [231]. [c.221]

К легким газам в хроматографии относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, окись и двуокись углерода. Определение состава смесей, включающих эти газы, необходимо при анализе воздуха нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных в металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком, и многих других смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные адсорбенты типа активированных углей, силикагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень высокого давления пара и примерно одинаковых размеров молекул разделить некоторые пары веществ даже на колонке с молекулярным ситом удается лишь при весьма низких температурах. [c.257]

Обычно воду определяют либо непосредственно (используя полярные неподвижные жидкости или адсорбент типа угольных молекулярных сит), либо после химических превращений. Так, Найт и Вайс [68] использовали в качестве реактора установленную перед колонкой U-образную трубку длиной 0,3 м, заполненную измель-ченным (0,6—0,85 мм) карбидом кальция. В результате взаимодействия воды с карбидом кальция образуется ацетилен, который, отделяясь в колонке от других компонентов анализируемой смеси, регистрируется пламенно-ионизационным детектором (чувствительность может достигать 3-10 4%). Карбидом кальция можно заполнять и начальную секцию колонки. В литературе описаны и другие реакционно-хроматографические методики определения воды [69]. По-видимому, непосредственное определение воды (при условии достаточной чувствительности катарометра) более надежно. На колонке с порапаком Q вода элюируется перед пропаном, на колонке с угольным молекулярным ситом — перед метаном (см. гл. II). [c.237]

Согласно ГОСТ 10679-63 [45] для разделения неуглеводородных компонентов и низкокипящих газов (водород, кислород, азот, окись углерода, метан и этан) в качестве адсорбента используются молекулярные сита типа 10Х и 13Х, а для разделения углеводородов Сз — С5 применяют ТЗК, обработанный вазелиновым маслом. Разделяющая способность молекулярных сит проверяется по степени разделения пиков кислорода и азота наложение этих пиков свидетельствует о непригодности адсорбента или о неправильности выбранного режима хроматографического анализа. В соответствии с этим стандартом необходимо так рассчитать расход газа-носи-теля, чтобы определенное по хроматограмме количество кислорода и азота составляло соответственно 21,0 0,2% и 79,0 0,2%. [c.67]

Преждевременно делать какие-либо определенные выводы на основе осуществленных лабораторных экспериментов нельзя. Можно все же отметить важность наблюдаемого фракционирования изотопов во время выделения газа из раствора и особенно при хроматографическом прохождении газа через глины или карбонаты. Подобные опыты имеют в основном демонстрационную ценность они показывают возможность фракционирования изотопов углерода в метане в результате физических процессов, моделирующих процессы, происходящие в природе во время миграции и аккумуляции углеводородов. [c.139]

Относительная чувствительность определения углерода, водорода и воды в газах хроматографическим методом составляет не более 10 —При меньших концентрациях применяют различные способы концентрирования примесей [1], что ведет к усложнению процесса анализа, увеличению его длительности и расхода пробы. Абсолютная чувствительность при этом не возрастает и составляет порядка 10 —10 г. Применение электрического разряда позволило нам разработать методики хроматографического определения углерода в летучих неорганических гидридах, инертных газах, водороде и азоте, а также водорода и воды в гелии, аргоне и азоте с относительной чувствительностью до 1 10 % и абсолютной до 10 г. Значительное повышение чувствительности определения углерода, водорода и воды в газах достигнуто за счет перевода их под действием электрического разряда в метан и ацетилен с последующим фиксированием их пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Наблюдаемый эф кт обусловлен более высокой чувствительностью ПИД к метану и ацетилену, чем катарометра к двуокиси углерода, водороду и воде. На рис. 1 представлена хроматограмма примесей водорода и воды в гелии, полученная с применением (а) и без применения (б) электрического разряда. [c.202]

Как показал Н. Туркельтауб из активированного угля, адсорбционная способность которого уменьшена путем его увлажнения, можно последовательно вытеснить током воздуха адсорбированный метан и этан, тогда как пропан и высшие гомологи не вытесняются. Используя это наблюдение, автор сконструировал полевой прибор для хроматографического определения метана и этана в воздухе, содержащем природный газ Определение возможно уже при концентрации газа порядка тысячных долей процента. [c.224]

Предложен метод определения углерода в металлических вольфраме, молибдене и ниобии с пределом обнаружения 1 X X 10 —6-10 %, а также в кремнии, германии и мышьяке с пределом обнаружения ЫО —2-10" % путем сожжения пробы в атмосфере кислорода дуговым разрядом с последующим определением диоксида углерода хроматографическим методом. Для повышения чувствительности определения углерода до 6 X X 10 % в тугоплавких металлах образующийся диоксид углерода переводят действием высоковольтной искры в среде водорода в метан [Д. 5.3]. Л [c.189]

Выбор подходящего сорбента диктуется характером продуктов реакции, подлежащих разделению. Часто приходится отделять мешающие реакционные продукты. В таком случае более уместно хроматографическое разделение, чем применение избирательного абсорбирующего наполнения, которое необходимо часто менять или регенерировать. Для разделения простых низкокипящих компонентов, наиболее часто встречающихся в элементном анализе, применяют хроматографию газ — твердое вещество , тогда как хроматографию газ — жидкость применяют в исключительных случаях. В отличие от классических методов и от некоторых автоматических методов, основанных на селективной абсорбции, хроматографирование позволяет вести контроль за реакционным процессом. Например, возможно обнаруживать в газах сожжения метан, что указывает на неполноту процесса окисления. Для определения кислорода пригодны молекулярные сита 5А, на которых происходит разделение N2, СН4, СО. [c.25]

Компоненты анализируемой смеси выходят из хроматографической колонки в виде бинарной смеси одного из компонентов с газом-носителем. При объемном методе определения газ-носитель по выходе из колонки поглощается 40%-ным раствором КОН, а углеводороды, водород и воздух (если они присутствовали в анализируемой смеси) по мере выхода из колонки собираются и объем их измеряется. Таким образом можно судить о количественном составе анализируемой смеси. Качественный состав смеси определяется предварительной калибровкой прибора по известным компонентам. Все газы сохраняют свою последовательность выхода из колонки, заполненной определенным сорбентом. Так, из колонки, заполненной силикагелем, газ выходит в такой последовательности водород, воздух, метан, этан, этилен, пропан, пропилен и т. д. из колонки, заполненной активированным углем, нормальные парафины выделяются позже соответствующих нм непредельных так, например, этан выделяется после этилена и т. д. [c.147]

Хроматографический анализ этих продуктов (жидких при обычной температуре) показал, что они состояли в основном из ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилола и парафиновых углеводородов выше пропана. Поэтому перед процессом сжижения газа необходимо было хотя бы частично удалить эти нежелательные компоненты — так же как это обычно делается в отношении воды, содержащих серу соединений и углекис.того газа. Для этого понадобилось предварительно определить растворимость этих компонентов в метане, этане и пропане при —161° С и найти среднее содержание в лакском газе тяжелых углеводородов. Аппаратура для определения [c.46]

При анализе газообразных углеводородов в качестве сорбента чаще всего применяют уголь. При комнатной температуре он хорошо поглощает пары углеводородов, на чем основан метод извлечения газолина из нефтяных газов. Чем больше молекулярный вес углеводородов, тем быстрее и полнее они поглощаются углем из газовой смеси. Метан при комнатной температуре почти не задерживается углем, тогда как этан хорошо поглощается. Хроматографический метод позволяет достигнуть полного разделения, например, смеси метана, этана и пропана. Роль растворителя в данном случае играет воздух. На адсорбции углем основаны некоторые методы определения метана и более тяжелых углеводородов в очень малых концентрациях. [c.138]

Среди новых методов определения величины поверхности и получения таких термодинамических характеристик адсорбционной системы, как константы Генри, изотермы и теплоты адсорбции при малых и средних заполнениях поверхности, важное значение приобрел хроматографический метод. Если с помощью обычных вакуумных статических методов изучалась адсорбция лишь немногих молекул (обычно это благородные газы, азот, двуокись углерода, аммиак, метан, вода, метанол, бензол, гексан), то методы газовой и жидкостной хроматографии позволили быстро изучать адсорбцию огромного количества молекул от изотопов и изомеров водорода до тяжелых макромолекул. Кроме того, хроматографические [c.11]

В наших экспериментах мы использовали природный газ следующего состава (определен хроматографически) СН4—83%,С2Нв — —12,2, %, СзН8 4,8%. В дальнейшем изложении для краткости мы называем эту смесь метаном. Давление в реакторе во всех опытах не превышало 1,5 ата. [c.122]

Содержание углеводородных газов в продуктах реакции определялось хроматографически. В хроматографе применялся детектор с пламенно-ионизационным датчиком. Чувствительность детектора по метану составляет 10 молярной доли. Разделение метана, этана, этилена и ацетилена осуществлялось на силикагеле. Для разделения гомологов ацетилена применялась колонка, заполненная трепелом, пропитанным вазелиновым маслом (5 вес. %) и ди-метилформамидом (0,7 вес.%). Определение бензола и нафталина производилось при помощи колонки, заполненной стеклянными шариками с нанесенной на них вакуумной смазкой в количестве 0,1 вес.%. Температура колонки при определении бензола была 73°С, при определении нафталина 90°С, в остальных случаях — комнатная. [c.87]

При проведении относительного анализа образцы (объем 1 мкл) вводились путем инъекции через резиновые уплотнения. При абсолютном определении содержания серы анализировались навески величиной 5—10 мг. Система улавливания продуктов состояла из двух ловушек из нерн авеющей стали. Для быстрого ввода продуктов в хроматографическую колонку ловушки нагревали путем пропускания через них электрического тока. Первая ловушка служила для улавливания сероводорода и охлаждалась жидким азотом (для повышения эффективности она была заполнена спиралями из нержавеющей стали). Вторая ловушка д.ля улавливания метана и азота была заполнена молекулярными ситами 5 А (фракция 0,5—0,25 мм) и охлаждалась смесью сухого льда и трихлорэтилена. В этой ловушке улавливались метан и азот. Продукты гидрирования анализировались газохроматографически на двух колонках. Соединения из первой ловушки разделялись при 80° С на колонке с силикагелем (длина 180 м, диаметр 6 мм). Продукты из второй ловушки (азот и метан) анализировались на колонке с молекулярными ситами 4 А (фракция 0,6— 0,5 мм). В качестве газа-носителя в хроматографическом анализе применялся гелий. Для регистрации пиков использовался катарометр. [c.158]

В настоящее время в практике газовой хроматографии для определения примесей широко применяют высокочувствительный пламенно-ионизационный детектор, который очень чувствителен к органическим соединениям и практически не регистрирует такие неорганические соединения, как воду, кислород, оксиды углерода, сероводород и т. д. С целью чувствительной регистрации этих соединений, которые, присутствуя в виде следов, отрицательно влияют на многие химические процессы (полимеризацию, органический катализ и т. п.), было предложено применять химические реакции для их превращения в органические соединения (например, метан), которые регистрируются затем высокочувствительным пламенно-ионизационным детектором. Такой метод разработан Швенком, Хахенбергом и Фордеррентором [2, 14] для анализа следов оксида и диоксида углерода в этилене. После хроматографического разделения на ко- [c.233]

Терентьев, Туркельтауб, Бондаревская и Домочкина ([10] предложили метод хроматографического определения азота с использованием восстановительного способа разложения. Навеску органического вещества (5—10 мг) в платиновой или кварцевой лодочке разлагали в замкнутом объеме кварцевой трубки, содержащей слой никелированной сажи, в атмосфере гелия при давлении 20 мм рт. ст. Температура разложения 900° С. При анализе веществ состава С, Н, О, N на хроматограмме отмечаются два пика СО и N2. Авторы указывают, что в некоторых случаях в продуктах разложения в незначительных количествах появляется метан (например при анализе аце-танилида). Разделение проводили на колонке, заполненной молекулярными ситами 5А. Расчет азота проводили по площадям пиков хроматограмм, сравнивая их с калибровочными кривыми, которые строили по площадям пиков, полученным при разложении, различных навесок мочевины. Точность определения азота 0,4%. [c.108]

К легким газам в хроматографии относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, окись и двуокись углерода. Определение состава смесей, включа-эющих эти газы, необходимо при анализе воздуха нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных т металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком, и многих других смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные адсорбенты типа активированных углей, сили-жагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень [c.228]

Поскольку метан является обычным компонентом чистого и загрязненного воздуха в концентрациях свыше 1. мг/м для осуществления методики определения СО с конверсией хроматографическая колонка должна эффективно разделять все три вещества — СО, СН4 и кислород воздуха, к которому пламенно-ионизационный детектор также чувствителен. Для этой цели обычно используют молекулярные сита и активированный уголь. Оба эти сорбента, есгественно, поглощают водные пары, углекислоту и углеводороды, что приводит к ухудшению разделительных свойств колонки. Поэтому целесообразна предварительная очистка проб воздуха от этих компонентов при анализе. Чувствительность анализа 0,05 мг/м . Аналнз продолжается 10 мнн. [c.206]

Предложен хроматографический метод определения продуктов деструкции вспененного полистирола, заключающийся в разделении газовой фазы продуктов пиролиза (водород, метан, этилен, ацетилен и др.) на силикагеле и паровой фазы (ароматические углеводороды и др.) на сферохроме, пропитлнном полиэтиленгликольади-пинатом. В работе использовался аргоново-ионизационный детектор [200]. [c.182]

При необходимости определения небольших примесей этана и более тяжелых углеводородов в метане можно предварительно обогатить смесь, применяя глубокое охлажден11е. Некоторый объем анализируемого газа, например 100—200 мл, впускают в баллончик, охлаждаел]ый жидким азотом. Метан, а также N3, О2, СО, Не, Аг откачивают, а объем оставшейся смесп замеряют после удаления дюара, и эту смесь, содержащую тяжелые углеводороды, панравляют на хроматографический анализ. [c.162]

Чтобы перенести сквозь колонку не абсорбирующееся в ней соединение, такое, как воздух, требуется определенный объем газа-носителя. Этот объем обозначают символом 1м- Высокочувствительные детекторы, необходимые для большинства незаполненных колонок, не чувствительны к воздуху, поэтому величину tм обычно оценивают по переднему фронту хроматографического пика метана, поскольку при умеренных температурах метан характеризуется пренебрежимо малым значением Ко- Величину 1м можно вычислить и по параметрам удерживания трех членов гомологического ряда (см. разд. 7.2). Ясно, что прО цесс хроматографического разделения никак не зависит от величины 1м, действительно, подсоединив к началу колонки очень длинную и тонкую трубку, можно получить очень большую величину tм, а следовательно, и очень большие значения tR. В резуль-тате получится непомерно высокое число теоретичв ских тарелок п, характеризующее такую колонку. Удобнее пользоваться исправленным временем удер живания, равным [c.14]

Как следует из результатов хроматографических определений, продуктами взаимодействия этилена с воздушноокисленной платиной в присутствии раствора серной кислоты являются метан, этан и углекислый газ. В противоположность результатам, полученным в работе [14], водород в газовой фазе не был обнаружен. При повторном проведении процесса с той же навеской адсорбента и порцией электролита было установлено, что в состав реакционной смеси входят те же соединения, но содержание СаНв и СОа ниже, чем в предыдутцем опыте. [c.150]

Проводились лабораторные эксперименты с целью измерения фракционирования устойчивых изотопов углерода в метане во время миграции и определения возможной причины этого фракционирования. Образцы чистого метана (25 мл) проносились потоком кислорода через 20-м колонку, заполненную стандартной смесью гидрогенизи-рованного бентонита, при температуре 25° С и градиенте давления в колонке, равном 2 кПсм . С помощью газового фракциометра Пер-кина-Эльмера-154В каждый образец метана легко разделялся на две последовательные фракции примерно равного объема. Объемы этих фракций можно определить путем сравнения площадей полученных пиков и пиков на стандартных хроматограммах. Фракционирование изотопов достигло 3 /оо, причем более легкая по изотопному составу фракция проходила первой. Аналогичные эксперименты были проведены на хроматографической колонке, заполненной известняком и доломитом. Было установлено меньшее, но все же заметное фракционирование. [c.138]

Так, для определения содержания примесей в этилене кислород после разделения на хроматографической колонке нревращают в окись углерода при 900°С на угле, затем восстанавливают его до метана на никелевом катализаторе и определяют метан на иламенно-иониза-ционном детекторе. Таким методом определяют до 10-5% кислорода. [c.169]

В некоторых случаях для анализа низкокипящих газов используют реакционную газовую хроматографию. Предложены способы разделения кислорода и аргона, основанные на поглощении кислорода химическим путем [7—11], и методы определения микропримесей окислов углерода, основанные на их каталитическом гидрировании с образованием метана, который затем определяют гари помощи пламенно-ионизационного детектора [12, 13] описан метод определения кислорода при помощи его конверсии до окцси углерода, которую затем превращают в метан [14]. Срав1нительно редко используют методы хроматографического анализа, основанные на конверсии водорода [15]. При анализе смеси аргона и кислорода для определения кислорода предложено пропускать анализируемый газ через слой алюминийоргаииче-ского соединения, в результате чего образуются углеводороды [16]. [c.14]

Каталитическое гидрирование пробы может быть использовано при анализе достаточно летучих веществ простого химического состава, предпочтительно состоящих только из С, Н и О. Гидрирование целесообразно при безнавесочиом определении эмпирической или молекулярной формулы неизвестных соединений по соотношению высот хроматографических пиков i[105, 106], когда вещество количественно переводят в метан и воду (определение С и О) с помощью катализатора. [c.22]

Для определения мертвого объема хроматографической колонны обычно используют водород, воздух, метан. На рис. 3.4 приведены графики зависимости In Ki от /Т для адсорбции на ГТС некоторых веществ, используемых в качестве газа-метки, а также для этана и бензола. Эти графики составлены на основании экспериментальных значений К), полученных статическим и хроматографическим методами. Чтобы погрешность в К, а, обусловленная предположением об инертности газа-метки, не превышала, например, 0,1%, необходимо, чтобы отношение Ki,mlKl,a было бы <0,001 ИЛИ ЧТобЫ рЗЗНОСТЬ 1п/ i, а 1п Kl. m была бы >7. Как следует из рис. 3.4, в случае определения Ki,a для первых членов гомологических рядов углеводородов на ГТС такие газы, как азот или метан, в качестве газа-метки [c.62]

Центральной заводской лабораторией Ново.москавского. химического комбината разработан хроматографический метод полного анализа циркуляционного газа с использованием ранее предложенного двухколоночного варианта с одним детектором по теплопроводности, обе камеры которого пооче--редно служат в качестве рабочих В соответствии с этой схемой возможно отделить а.ммиак от легких компонентов на первой колонке, проанализировать и, предварительно поглотив его, разделить на второй колонке аргон, азот и. метан с раздельным определением их. [c.32]

Для определения остатков тиодана (6,7,8,9,10,10-гексахлор-1,5,5а, 6,9,9а-гексагидро-6,9-метан-2,3,4-бензодиоксатиепин-3-оксида) был использован метод ИКС, причем этот метод может иметь широкое применение, если осуществить достаточно полное отделение от компонентов растения на хроматографической колонке [46]. 11робы улавливают на выходе из хроматографа и растворяют в растворителе, после чего раствор вводят в микроячейку. Концентрацию тиодана определяют измерениями в области от 8 до 8,5 мк. Извлечение известных проб воспроизводится с точностью 10%, если концентрация определяемого вещества составляет примерно 5 частей на миллион. Минимально определяемое количество тиодана составляет 4 мкг. Преимущество данного метода заключается в том, что идентичность пестицида устанавливается очень точно по его инфракрасному спектру. Однако этот метод только полу специфичен, так как компоненты самой растительной ткани могут поглощать в той же области, что и пестициды поэтому разделение на колонке должно быть очень хорошим. Указанный метод с успехом применяли при определении количества тиодана, добавленного к гексановому эстракту люцерны и персиков (экстракт готовили методом поверхностной отгонки). Вероятно, большие трудности встретятся при работе с гомогенатами растений и с молочными и мясными про дуктами. [c.580]

Резчиков В.Г..Кузнецова Т.С.,Зорин А.Д.-В кн. Получение и анализ веществ особ.чистоты.-М.,1978,с.202-207 РЖХим,1979,12Г170. Применение электрического разряда для повышения чувствительности хроматографического определения углерода, водорода и воды в газах. (Предложен метод определения указанных веществ с относительной чувствительностью до 1 10 об.% и абсолютной до 10 г за счет конверсии их в метан и ацетилен в разрядной камере с последующим детектированием пламенно-ионизационным детекторои.) [c.52]

Методы определения состава углеводородных газов основываются, как правило, на использовании газовой хроматографии с применением набивных колонок длиной от 2 до 6 м. Приемы хроматографического разделеия вполне стандартны и не претерпели существеных изменений за последние 40 лет. Как правило, используются две колонки одна - с молекулярными ситами 5А (СаА), которая позволяет качественно разделить водород, кислород, азот, метан и оксид углерода (11) другая - с алюмогелем или с вазелиновым маслом на трепеле - предназначена для разделения углеводородных компонетов и СО . Если первой колонке альтернативы нет до сих пор, то для разделения углеводородных газов в настоящее время выпускается достаточно много различных сорбентов, использование которых более целесообразно, чем традиционных малотермостойких и недолговечных сорбентов. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология