Редкоземельных элементов ионы

Рис. 33,40. Схемы энергетических уровней, ионов двухвалентных редкоземельных элементов, ионов, актиноидов и ионов группы железа в матрицах некоторых кристаллов [6].

Больщое значение ионный обмен имеет в агрохимии, процессах жизнедеятельности и химическом анализе. Метод ионообменной сорбции применяют для умягчения или обессоливания воды (например, для опреснения морской воды), удаления солей из сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, дубильных веществ, продуктов гидролиза сельскохозяйственного сырья, растворов лекарственных препаратов (антибиотиков, витаминов, алкалоидов), для удаления ионов кальция из плазмы крови перед ее консервацией, для очистки от минеральных ионов растворов органических реагентов, для очистки сточных вод от фенола и тяжелых металлов, а также для извлечения (концентрирования) ценных ионов, находящихся в микродозах в растворе (например, редкоземельных элементов). Ионный обмен широко применяют в гидрометаллургии — для извлечения благородных, цветных и редких металлов из сбросных растворов (например, ионов из стоков гальванических цехов), для улавливания и концентрирования радиоактивных ионов и ионов меди из стоков медноаммиачного производства искусственного шелка [4]. [c.167]

Титрованию сульфат-иона солями бария в присутствии карбоксиарсеназо при pH 5,5—6,5 мешают следующие катионы, которые также образуют окрашенные комплексы АР+, Ве>+, Со2+, Сц2+, N12+, РЬ2+, и02 +, 2г +, Мп2+, Ьа +, Th 2п +, н ноны редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg2+, 5г + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.52]

Все простые соединения редкоземельных элементов (за исключением окислов) окрашены в цвета, характерные для их ионов. Комплексные соединения редкоземельных элементов, ионы которых окрашены, также сохраняют исходную окраску, однако последняя очень сильно ослаблена. Естественные окраски окислов и соединений отдельных элементов чрезвычайно важны для их распознавания. [c.28]

Усовершенствование разделения редкоземельных элементов ионным обменом. [c.162]

Схема взаимодействия применяется в том случае, когда результатом спин-орбитального взаимодействия являются большие по величине расщепления, а электрон-электронные взаимодействия достаточно малы, чтобы их рассматривать как возмущение спин-орбитальных уровней. К /-/-схеме обычно прибегают при изучении редкоземельных элементов и ионов третьего ряда переходных металлов. Согласно ]-]-схеме, спиновый угловой момент отдельного электрона взаимодействует с его орбитальным моментом с образованием суммарного вектора углового момента этого электрона j. Отдельные ] суммируются и дают вектор I полного углового момента атома. [c.67]

Каталитические свойства и термическая стабильность цеолитов сильно зависят от природы катиона. Цеолиты с одновалентными катионами в реакциях каталитического крекинга неактивны. Наиболее активны, но термически нестабильны Н-формы цеолитов. Цеолиты типов X и V, в которых часть катионов 1Ча+ замещена на протоны, а часть — на двухвалентные ионы (Са +, Mg2+, редкоземельных элементов), обладают высокими активностью, селективностью и термостабильностью. Цеолиты типа У более активны и термостабильны, чем цеолиты типа X. [c.212]

Однако большинство экспериментальных данных указывает, по-видимому, на то, что ответственны за каталитическую активность алюмосиликатов в основном протонодонорные центры. Так, цеолит типа У в редкоземельной форме (т. е. ионы натрия обменены на ионы редкоземельных элементов), глубоко дегидратированный при 650 °С, практически неактивен в крекинге, при гидратации его активность повышается в несколько тысяч раз. Природа катиона, по-видимому, влияет на подвижность протона и стабильность кислотных центров Бренстеда. [c.214]

Спектры редкоземельных элементов и таблица величин е для ионов редкоземельных элементов помещены в конце раздела. [c.738]

Использование цеолитов, содержащих катионы редкоземельных элементов. Чтобы отыскать наиболее активный и стабильный катализатор алкилирования изобутана бутиленами, исследовали ряд образцов цеолитов с различной степенью ионного обмена. Во всех случаях общая степень обмена катионов Na+ на a + и РЗЭ + была примерно 90% (таблица 1). [c.82]

Они считают, что катион редкоземельного элемента в цеолите взаимодействует с водой. Так как содержание воды в цеолите уменьшается с ростом температуры, то одновременно должны снижаться кислотность катализатора и его активность в реакциях, протекающих по ионному механизму. Известно, что каталитическую активность редкоземельного цеолита, обработанного при высокой температуре, можно восстановить обработкой паром при более низкой температуре. В данной работе катализаторы с 0,1 и 0,8% Pt, восстановленные при 500 °С, обрабатывали паром при 300 С и 0,1 МПа, после чего проводили изомеризацию н-пентана. Результаты этих опытов приведены ниже [9 моль/моль W/F равно для Р1 (0,1%)/НеН —2,5 для Р1 (0,8% )/КеНУ — 1,25] [c.322]

Химические свойства 4/-элементов (лантаноидов) в основном схожи со свойствами лантана, поэтому разделение лантаноидов (называемых также редкоземельными элементами) сильно затруднено. Поскольку 4/-электроны слабо экранируют заряд атомного ядра, размеры ионов лантаноидов +3 уменьшаются от Ьа к Ьи они мало отличаются от размеров иона У +, принадлежащего предыдущему периоду. Этот эффект получил название лантаноидного сжатия. Он проявляется и у соответствующих пар элементов других побочных подгрупп — циркония 7г и гафния Н в IV группе, ниобия КЬ и тантала Та в V, молибдена Мо и вольфрама в VI группе. [c.153]

Крупные многозарядные ионы редкоземельных элементов в кристаллах сложных оксидов приводят к высоким (8 и более) координационным числам лантаноидов. Это в свою очередь обусловливает уникальные возможности стабилизации сложных кристаллических структур и аномально высоких степеней окисления других металлических компонентов, например меди -[- 3. Не случайно, что именно на основе лантаноидов и иттрия создана высокотемпературная сверхпроводящая оксидная керамика. [c.153]

В заключение необходимо отметить широкое применение ионообменной адсорбции для извлечения и разделения ионов. Ионный обмен применяется для умягчения и очистки воды, извлечения ценных компонентов, например урана, золота, серебра. Сейчас нет производства по переработке урановых руд, в котором пе применялась бы ионообменная адсорбция. Ионный обмен используется для разделения редкоземельных элементов, что позволило получать нх в больших количествах и с высокой степенью чистоты. Раньше для этой цели применяли перекристаллизацию, производительность которой несравненно меньше. Ионообменная адсорбция является одним из важных методов в аналитической химии. [c.172]

Одной из определяющих эксплуатационных характеристик катализаторов крекинга является их регенерируемость. Цеолитсодержащие катализаторы имеют несколько лучшие регенерационные характеристики, чем аморфные алюмосиликаты. Применение в цеолитсодержащих катализаторах редкоземельного цеолита улучшает регенерацию вследствие катализирующего действия ионов редкоземельных элементов на горение кокса. [c.99]

Помехи, связанные с образованием в пламени на стадии испарения растворителя новых термически устойчивых соединений, например алюминатов или фосфатов, при совместном присутствии солей щелочноземельных металлов и алюминия или фосфат-иона. Влияние катионов и анионов, снижающих интенсивность излучения элементов в пламени, называют катионным или анионным эффектом. Такой вид помехи можно устранить, если вводить в раствор так называемый освобождающий реагент, например соли редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.13]

Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. Растворимость в воде щавелевокислого тория, а также церия, лантана и других редкоземельных элементов на- [c.46]

Благодаря большим достижениям в синтезе ионообменных смол их стали применять далеко за пределами первоначальной области их использования — в водоочистке. Иониты применяются всюду, где требуется удаление, выделение и концентрирование ионов в растворах. Иониты используются в энергетической, химической, пищевой, фармацевтической, металлургической и в ряде других от--раслей промышленности. Ионообменные смолы применяются для разделения ионов, которые до настоящего времени не могли быть разделены с помощью других методов. В частности, их применяют Для разделения редкоземельных элементов, продуктов распада радиоактивных веществ и т. Дг Широкое применение иониты находят при изготовлении чистых реагентов. [c.481]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (III, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с ионами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорны х заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Электролитические ячейки обычно изготовляют из кварца, который устойчив ко многим галогенидам, кроме фторидов, а также к окислителям — хлору, кислороду, азоту. Однако он легко взаимодействует с расплавами, содержащими ионы низших валентностей многих активных металлов (редкоземельные элементы, цирконий, то )нй, уран и др.), и с активными металлами. [c.101]

Для -металлов характерно образование ионов со степенью окисления ниже максимальной. Такие ионы имеют частично заполненные -оболочки. Редкоземельные элементы и актиноиды в степени окисления +3 имеют частично заполненные /- или -оболоч- [c.219]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Карбоксиарсеназо (2-фенилкарбоновая кислота-1-азо-2-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-7-<азо)-1,2-фепил-арсоновая кислота) [46] при pH 5,5—5,6 дает чувствительную и контрастную реакцию с ионом бария. Переход окраски из малиновой (реагент) в синюю. Сульфат-ион определяют прямым титрованием раствором нитрата бария в 50%-ной этанольной среде. Предложено титровать в присутствии пиридина и в среде 60%-ного ацетона. Оптимальным значением pH титрования с индикатором в кислой области является 5,5—6,0, а в щелочной 9—10,5. Образуют окрашенные комплексы с индикатором и поэтому мешают титрованию при pH 5,5—6,0 следующие ионы А1(1П), Ве +, Со"+, Си"+, N 2+, иОГ, Zr(IV), Мп + La=>+, Th(IV), Zr(IV), ионы редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg +, Sr + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.92]

Типичным примером могут служить редкоземельные элементы, ионы которых трехвалентны, но имеют координационное число 8. Вследствие этого многие 3-дикетонаты РЗЭ гидратированы (обычно содержат 2 или 3 молекулы воды). Как уже говорилось, гидратированные хелаты металлов значительно менее пригодны для газовой хроматографии, поскольку при их нагревании обычно наблюдается гидролитическое расщепление с образованием нелетучих оксосоединений. Кроме того, координационно ненасыщенные р-дикетонаты многих металлов нередко олигомеризуются или полимеризуются. Такие сое- [c.13]

Недостатком использования железа в качестве иона-замедлителя является образование гидроокиси железа при увеличении pH промывающего раствора (последнее желательно для повышения производительности процесса), а также известная трудность отделения остатков железа от первых порций редкоземельных элементов. В целях преодоления этих затруднений авторы сочли возможной замену железа другими элементами, также образующими с ЭДТА более устойчивые комплексы, чем редкоземельные элементы. К числу таковых относятся, например, медь, никель и двухвалентный свинец. Если учесть, однако, сравнительное сродство ионов к катиониту, то положение двухзарядного (т. е. несколько менее сорбируемого, чем редкоземельные элементы) иона в сорбционном ряду в присутствии ЭДТА не определяется однозначно константой неустойчивости, а несколько смещается в сторону более тяжелых редкоземельных элементов так, медь, устойчивость комплекса которой близка к таковой для гольмия, начинает вымываться из колонки раньше любого из редкоземельных элементов. Это обстоятельство и определило целесообразность [c.183]

Признаком того, что при взаимодействии солей органических кислот и солей редкоземельных металлов образуется комплексное соединение, считалось образование осадка и последующее его растворение при добавлении избытка осадителя. Подтверждением того, что здесь возникает комплексное соединение, являлась отрицательная реакция с обычными осадителями ферроцианидом, аммиаком, щелочью, оксалатом, фторидом. По нашим наблюдениям, по силе действия на комплексные соединения редкоземельных элементов ионы-осадители располагаются в следующий ряд Р > СдОГ > ОН" > (Ре(СН)б] Было установлено, что часто при Ааимодействии солей органических кислот и солей редкоземельных элементов не происходит внешних изменений окраска раствора не изменяется, осадка не выпадает, но тем не менее в растворе образуется комплексное соединение. Это подтверждалось тем, что редкоземельные элементы не давали характерных реакций с обычными реактивами. [c.12]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Отделение актиния от продуктов распада, редкоземельных элементов можно осуществить экстракцией последних 3 УИ раствором децилтрифторацетона в бензоле при рН=6- -7 [427, 429]. Дека.три-фторацетон в неполярном растворителе образует экстрагируемые комплексы [426]. Присутствие большого количества ионов затрудняет экстракцию актиния, так как в водной фазе образуются комплексы анионов с актинием и катионов с декатрифтора-цетоном. [c.440]

Цеолиты, содержащие ионы редкоземельных элементов, обычно стабильны по сравнению с другими и поэтому являются более предпочтительными для промыщленного применения. Так, ультрастабиль-ны формы Н, они имеют высокую стабильность в каталитическом крекинге. [c.110]

Цеолиты с ионами редкоземельных элементов в количестве 10-20% вводят в аморфную матрицу, состоящую из АСК. Матрица должна иметь развитую систему пор, которые обеспечивают доступ к активным центрам цеолита, находящимся внутри частиц. По отношению к крекируемому сырью матрица практически инертна активность ЦСК обусловлена в основном наличием цеолита. Промышленные катализаторы выполняют некоторые дополнительные функции. Так как отлагающийся на катализаторе кокс удаляют выжиганием в регенераторе, а потребность реактора в тепле покрывают за счет горячего катализатора, поступающего из регенератора, то желательно накапливать на катализаторе такое количество кокса, которого было бы достаточно для полного обеспечения процесса теплом, и работать с замкнутым тепловым балансом. Кроме того при выжиге кокса желательно получать СО2, а не СО, так как при этом выделяется больше тепла, отпадает необходимость последующего доокисления дымовых газов для обезвреживания их от СО. Поэтому в катализатор вводят небольшое количество благородных металлов для придания ему способности ковертировать СО в СО2 на стадии регенерации. [c.116]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Важнейшие характеристики сп<-ктров поглощения ионов редкоземельных элементов в водных растворах НСЮ4 [c.781]

Приведенные данные показывают, что в результате термопа-роврй обработки эффективность катализатора АШН]11,-3 и особенно ЦЕОКАР-2 увеличивается, а катализатор АШНЦ-6 не чувствителен к действию пара в этих условиях. Установлено, что активность кислотного центра цеолита типа У в 4—6 раз больше, чем цеолита типа X. Стабильность цеолитов возрастает по мере увеличения степени ионного обмена натрия на редкоземельные элементы, кальций, магний или другой трех- или двухвалентный металл. [c.66]

Основным достоинством хроматографии является универсальность метода он пригоден для разделения практически любых веществ. Увеличение толщины слоя адсорбента (высоты хроматографической колонки) позволяет обеспечить высокую степень разделения даже близких по свойствам веществ, ионов. Это значит, что степень разделения можно регулировать. Метод пригоден для работы с макроколичествами и с мнкроколичествами веществ. Хроматографический метод разделения веществ легко поддается автоматизации. Эти достоинства обеспечили широкое прнмепенио хроматографии в производстве и научных исследованиях. В промышленности хроматографию применяют для получения высоко-чистых веществ (редкоземельных элементов, актиноидов и др.). Хроматография широко используется как метод физико-химического исследования. С ее помощью можно изучать термодинамику сорбции, определять молекулярные массы веществ, коэффициенты диффузии, давление паров веществ, удельные поверхности адсорбентов и катализаторов и т. д. Широкое применение хроматография получила в аналитическом контроле различных смесей веществ. Важным преимуществом хроматографии является быстрота и надежность проведения анализа, [c.176]

В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. На рис. 3.20 показана зависимость стабильной активности цеолитсодержащих катализаторов в крекинге керосино-газойлевой фракции при 450 °С от изменения отношения Ме Н в цеолите типа V (20% масс, на катализатор) для лантаноидов цериевой группы. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отнощения Ме Н в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. Как следует из приведенных данных, для катализаторов с редкоземельными элементами для обеспечения высокой стабильной активности отношение Ме Н в цеолите должно составлять не менее 3 1. Степень замещения катионов натрия на катионы редкоземельных элементов, по данным [I], должна находиться в пределах 40—85%. [c.44]

Решающим при сочетании электрофореза с ТСХ является правильный выбор электролита, которым предварительно пропитывают тонкий слой сорбента. Обычно для разделения смесей ионов-щелочных металлов в качестве электролита применяют буферный раствор ЫН4С1 + НС1 (pH 2,18), 3,5-10- М раствор паравольфра-мата аммония или 0,001—0,1 М раствор нитрата аммония. Для анализа щелочноземельных металлов применяют 0,15 М раствор лимонной кислоты, для анализа тяжелых металлов — 0,05 М раствор КаОН, 0,1 М раствор НС1 или 0,1 М раствор а-оксиизомас-ляной кислоты. Редкоземельные элементы анализируют на фоне [c.159]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

И величине 1т следует, что электронный переход (рис. Х1У.9, а) должен быть записан как А1- Т2 ( - е ). Расчеты на основе ППДП МО оказались ненадежными, так как привели к выводу о переходе 2- 01 (рис. Х1У.9, б). Благодаря высокой чувствительности метод МКД позволяет изучать запрещенные переходы в тетраэдрических соединениях, ионов редкоземельных элементов и ряда других ионов. [c.261]

В лабораторных условиях Щ. к. получают действием концентрированной Н2804 на ее соли. Щ. к. применяют в текстильной промышленности как протраву прн ситцепечатании в аналитической химии в качестве исходного вещества для установления титров в оксидиметрии, для осаждения и открытия ионов кальция, редкоземельных элементов, тория для иаготовления красителей, чернил для органических синтезов. Щ. к.— ядовита. [c.288]

Для этого типа магнетизма Цэф не зависит от стереохимическогс окружения и магнитного разбавления . Этот тип встречается главным образом у ионов редкоземельных элементов, у которых- [c.274]

Парамагнетизм ионов редкоземельных элементов обусловлен частично заполненным /-подуровнем, роль орбитальных моментов велика и поэтому уравнение (5.10) непригодно. Например, обычное для иона Рг + экспериментальное значение Цэфф = 3,47 цв. При электронной конфигурации для основного состояния 5 = I, .= 5, 7 = 4. Уравнение (5.8) дает довольно близкую оценку Цэфф="3,58 цв, тогда как (5.10) предсказывает 2,83 цв- [c.197]