Альдегиды непредельные, полимеризация

Таким образом, в процессе конденсации формальдегида с другими альдегидами, наряду с основными направлениями реакции, — образованием альдолей и многоатомных спиртов— возможно также образование непредельных альдегидов, продуктов полимеризации исходных альдегидов, а также образование метилового спирта и муравьиной кислоты из формальдегида по реакции Канниццаро — Тищенко. [c.8]

Полимеризованные эфиры (или поливиниловые эфиры) могут конденсироваться с непредельными альдегидами (акролеин, кротоновый альдегид) в мягкую, способную вулканизироваться массу. Они могут подвергаться совместной полимеризации также и с предельными альдегидами. Поливинилхлорид и поливиниловые сложные эфиры могут быть методом омыления переведены в поливиниловые спирты [c.466]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Полимеризации подвергаются и альдегиды, в том числе непредельные, однако основными являются реакции с участием перекисей, поскольку смолы образуются, как правило, раньше альдегидов и кислот. [c.69]

Классен [855] исследовал полимеризацию кротонового альдегида и других непредельных соединений при давлении 10000 атм в присутствии перекиси бензоила при температуре до 275°. В этом случае образуется хрупкий полимер. [c.373]

Данная тема является теоретическим введением в раздел высокомолекулярных органических соединений и материалов. Отдельные вопросы этой темы предлагались программой при изучении непредельных углеводородов и альдегидов. Однако целесообразно изучить теоретические основы полимеризации и поликонденсации именно сейчас, после всего курса органической химии. [c.151]

Неоднократно отмечался факт полимеризации непредельных нитросоединений под влиянием основных катализаторов при их синтезе из альдегидов и нитроалкенов, а также при введении их в реакцию Михаэля. [c.329]

Кинетика распада моносахаридов. Отдельные моносахариды в кислой среде распадаются с образованием различных продуктов. При этом от одной молекулы пентозы отщепляются 3 молекулы воды и возникает непредельный гетероциклический альдегид — фурфурол, который далее может разрушаться до муравьиной кислоты и гуминовых веществ (продуктов конденсации и полимеризации фурановых производных) [c.149]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкомолекулярные полимеры или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. В синтезе бутилкаучука предъявляются исключительно высокие требования к изобутилену он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и н-бутиленов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. [c.417]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И КИСЛОТ [c.322]

Таким образом, в процессе конденсации формальдегида с другими альдегидами, наряду с основными направлениями реакции — образованием альдолей и многоатомных спиртов, — возможно также образование непредельных альдегидов, продуктов полимеризации исходных альдегидов, а также образование метилового спирта и муравьиной кислоты из формальдегида по реакции Канниццаро—Тищенко. При особо мягких условиях (низкая температура, небольшая концентрация щелочи и т. д.) нол>"чаются прежде всего альдоли. При этом конденсация альдегидов может идти и не до полного замещения водорода метипольными группами. [c.126]

Адсорбция дибензилсульфоксида на меди и никеле была изучена Смяловским и Склярской-Смяловской [190] с применением спектрофотометрического метода. Альдегиды, непредельные углеводороды тоже подвергаются восстановлению под действием водорода, выделяющегося при катодной поляризации и при стационарном потенциале [191]. Спирты, образующиеся при восстановлении альдегидов, хуже адсорбируются на поверхности металлов, что приводит к постепенному понижению ингибирующего действия альдегидов. В литературе имеются указания на то, что этиленовые производные наряду с процессами восстановления склонны к реакциям полимеризации (акрилонитрил на железе) [150]. [c.227]

Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоновый альдегид (стр. 151), от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное вещество образуется с выделением воды, и его молекулярная масса не является суммой молекулярных масс исходных молекул. [c.147]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

При получении ацеталей из а-непредельных альдегидов с реакционноспособными двойными связями принимают меры против катионной полимеризации, для чего используют соответствующие стабилизаторы [45]. В остальном условия обычные. Катализаторами служат азотнокислый аммоний, хлористый аммоний, НС1, Н3РО4, п-толуолсульфокислота. За исключением некоторых случаев [46], присоединение спирта по двойной связи не происходит. [c.54]

Качество ПВС и сополимеров ВС и ВА, получаемых щелочным или кислотным алкоголизом ПВА, во многом зависит от при--месей, находящихся в реакционной среде, а также от примесных структур в исходном ПВА. В процессе алкоголиза ПВА, содержащего непрореагировавший ВА, в результате омыления пооледнего образуется ацетальдегид [см. реакцию. (4.6)], претерпевающий ряд дальнейших превращений с образованием непредельных альдегидов. Последние в присутствии щелочи образуют продукты альдольной конденсации типа СНз(СН=СН) — "СНО, где п = = 1- 3. Сорбируясь на ПВС, эти соединения способны ингибировать эмульсионную полимеризацию ВА при использовании ПВС в качестве защитного коллоида, ухудшают цветность и термостабильность ПВС и поливинилацеталей [87]. [c.88]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Было найдено, что в реакциях с участием непредельных альдегидов лучше применять последние в форме ацеталя [67], диацетата или дипропио-ната [65]. В этих случаях побочные реакции полимеризации сводятся к минимуму. [c.18]

Наличие в молекуле ДВФ свободных орто-положений обеспечивает возможность конденсации с альдегидами, а присутствие сопряженной системы двойной и тройной связи способствует полимеризации и сополимеризации. Учитывая, что в отличие от ал-килфенолов у ДВФ количество реакционноспособных центров выше трех, в результате конденсации его с альдегидами образуются термореактивные смолы с непредельными связями или без ниx . Интересны также смолы на основе ДВФ, полученные по реакции с гидроксильной группой o. В табл. 11 приведена основная характеристика смол на основе ДВФ . [c.92]

Лучше всего в настоящее время изучены органические полимеры. Карбоцепные полимеры обычно получают полимеризацией непредельных соединений они отличаются большой стойкостью к гидролизу. Гетероцепные органические полимеры гидролизуются легче в их цепь наряду с углеродом чаще всего входят атомы кислврода, азота или серы. Синтезируются эти вещества с помощью реакции поликонденсации, а также путем полимеризации мономеров с неустойчивыми циклами, альдегидов и некоторых других веществ. [c.281]

Подбор катализаторов полимеризации — задача более сложная, чем подбор катализаторов других нлассов реакций. К требованиям активности и избирательности в случае мономеров, способных полимеризоваться по нескольким направлениям (например, диоле-фины, непредельные альдегиды), здесь добавляется еще условие получения полимеров определенного молекулярного веса и порядка расположения боковых групп, т. е. стереорегулярности. Большинство примеров, приведенных ниже, рассмотрены с точки зрения каталитической активности. В отдельных случаях освещаются также вопросы избирательности и стереорегулярности. [c.187]

Реакциям полимеризации, в которых участвуют промежуточные гидроперекиси, несомненно, принадлежит важная роль в начальной стадии явлений смолообразования, имеющих место при автоокислении главным образом непредельных (аженовых и ароматических) углеводородов. Механизм этого процесса не исследован. Несомненно, что большое значение в нем принадлежит также реакциям конденсации, в которых принимают участие альдегиды и другие, в первую очередь ненасыщенные продукты распада промежуточных перекисей. [c.167]

В этих маслах метиленовые группы рядом с двойными свя.чями легко подвергаются действию кислорода (стр. 419). В результате протекает сложный ряд реакций, включающий окисление кислородом воздуха с образованием гидроперекиси, полимеризацию, сшивание полимерных цепей. Инициированной кислородом полимеризации многие непредельные масла обязаны своим применепиом в качестве пленкообразующих. Так, льняное масло используется как связующее и носитель пигмента в масляных красках. Прогорклость растительных масел — это результат окислительного разрыва двойных связей с образованием низчШх альдегидов и кислот. Химическую нестойкость устраняют гидрированием растительных масел над никелевым катализатором (в промышленном масштабе с целью получения стабильных твердых жиров, используемых в пекарных изделиях и в виде маргарина. [c.559]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

В процессе конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом, как и в процессе альдольной конденсации других альдегидов, наряду с основным направлением реакции — получением диола, возможно также образование побочных продуктов — метилолизомасляного альдегида, оксинроизводпых, непредельных альдегидов, метилового спирта, муравьиной кислоты и продуктов полимеризации альдегидов по следующим схемам [c.169]

Ругг и др. (1954) считают, что полиолефины содержат карбонильные группы, которые могли образоваться в результате полимеризации этилена с небольшим количеством окиси углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Поэтому при термоокислнтельной деструкции полиолефииов наряду с альдегидами, кислотами, непредельными углеводородами и другими соединениями будет наблюдаться и выделение окиси углерода. Е. И. Матвеева и др. (1963), изучая термостабильность полипропилена, сополимера этилена с пропиленом, полиэтилена низкого и высокого давления показали, что в процессе термоокисления названных поли- [c.120]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкополимерные формы или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. Исключительно высокие требования предъявляются к изобутилену — он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и -бутиле-нов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. От примесей этих углеводородов изобутилен может быть освобожден тщательной ректификацией, от примесей углекислоты, сероводорода, альдегида и т. п.—обработкой щелочью и от влаги—действием эффективных осушителей, например, активной окисью алюминия (алюмогеля). [c.472]