Инертные газы теплоты образования

Теплоты образования галогенидов ЭГ при переходе по ряду р — С1 — Вг — 1 быстро уменьшаются. Сказывается это тем резче, чем выше валентность Э н меньше его радиус. У катионов с 18-электронной или незаконченной внешней оболочкой они всегда ниже, чем у катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом, причем прн переходе по ряду Р — С1 — Вг — I различие сказывается все более резко. [c.483]

ЭТО, тесно связанное с различием структур внешних электронных оболочек соответствующих ионов, может быть обобщено в виде следующего правила теплоты образования аналогичных химических соединений катионов с 18-электронными или незаконченными внешними оболочками значительно ниже, чем катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом. [c.485]

Для многокомпонентных смесей горючих гааов и паров расчет флегматизирующих концентраций инертных газов начинают с определения условной химической формулы и стандартной теплоты образования смеси горючих веществ. [c.17]

После завершения К дверь камеры открывается с помощью спец механизмов и раскаленный пирог подается коксовыталкивателем в тушильный вагон, перемещающийся по рельсам вдоль коксовой батареи Кокс тушится в этом вагоне мокрым сп особ о м-обильно орошается водой ок 2 мин Охлажденный кокс выгружается равномерным слоем на наклонную коксовую площадку (рампу), на грохотах с квадратными отверстиями разделяется по классам крупности (> 40, 40-25, 25 10, < 10 мм) и направляется потребителям Все большее распространение получает разработанный в СССР сухой способ тушения Из форкамеры спец установки кокс постепенно перемещается а камеру тушения, где с помощью или др. инертных газов охлаждается до 200-220 °С Газ движется снизу вверх навстречу кускам кокса и, охлаждая его, нагревается до 800-900 С и направляется а котельную установку, где отдает теплоту для образования водяного пара Охлажденный газ нагнетателем возвращается на тушение раскаленного кокса Летучие продукты К в виде парогазовой смеси с т-рой 700-750 °С охлаждаются сначала а газосборнике, тонкораспыленной водой до 80 °С, а затем а трубчатых холодильниках до 25-35 С Образовавшиеся конденсаты после отделения от коксового газа разделяют отстаиванием и получают орг и водный слои-соотв кам-уг смолу и надсмольную воду (см Пирогенетическая вода) Из 1 т угольной шихты получают 650 750 кг кокса, 340 350 м коксового газа, 30-40 кг смолы, 10-12 кг сырого бензола, [c.425]

За стандартное состояние инертных газов принимаются соответствующие одноатомные газы при давлении 1 атм. Поэтому теплоты образования инертных газов соответственно равны нулю. [c.945]

По-видимому, наиболее простой пример — это твердое тело, атомы которого связаны силами Ван-дер-Ваальса, т. е. твердое тело, подобное инертному газу в твердом состоянии. Поверхностную энергию для него можно рассчитать простым суммированием взаимодействий между атомами вблизи поверхности, принимая, что взаимодействие двух атомов, находящихся на расстоянии г, складывается из сил отталкивания, пропорциональных и сил притяжения, пропорциональных V/- [см. уравнение (1.1)]. Величину поверхностной энергии можно определить из расчета энергии, необходимой для разделения твердого тела плоскостью на две части. Смещение атомов на вновь образовавшихся поверхностях в новые положения, соответствующие минимуму энергии, лишь незначительно снижает поверхностную энергию. Так же просто можно определить поверхностную энергию ковалентного кристалла, подсчитывая число связей, которые необходимо разорвать на данной кристаллической плоскости для образования 1 см новой поверхности и энергии которых можно определить по теплоте образования твердого тела. [c.180]

В табл. 11.2 приведены энтропии инертных газов, а также указано, что их стандартные теплоты образования и свободные энергии образования при 298 К равны нулю. Теплота образова- [c.338]

Соединение кислорода с простыми веществами. С кислородом непосредственно соединяются все простые вещества, исключая галогены, благородные металлы и инертные газы, но во всех случаях, кроме белого фосфора и высших щелочных металлов, лишь при нагревании. Мерой сродства элементов к кислороду может служить теплота образования их окислов. Ее следует рассчитывать на 1 грамм-эквивалент присоединенного к элементу кислорода. [c.209]

В четвертой графе таблицы дано указание на метод определения теплоты образования одноатомного газа. Для элементов, газообразных в стандартных состояниях, соответствующие величины или равны нулю (инертные газы), или вычислены по энергиям диссоциации соответствующих двухатомных газов (Нг, Ог и др.). Для остальных элементов теплоты образования одно-ато.мных газов приняты на основании результатов из.мерений давления насыщенных паров и состава пара в условиях опыта. Предпочтение, как правило, отдается величинам, вычисленным на основании экспериментальных данных по уравнению (10) (см. стр. 9). В отдельных случаях необходимые расчеты выполнены заново на основании термодинамических функций элементов, приведенных в справочниках [1] и [2]. В пятой графе таблицы указан литературный источник, где было получено или рекомендовано соответствующее значение теплоты сублимации или диссоциации. [c.128]

Решение. Из уравнения (VII, 1) следует, что можно использовать нагревание образование реальных растворов для большинства газов также сопровождается выделением теплоты (вследствие относительно большой величины теплоты конденсации). В соответствии с уравнением (VII,7) можно применить вакуумирование и (или) пропускать инертный газ (на последнем принципе основано выделение газа на твердых пористых веществах, вносимых в раствор). Более эффективным является, конечно, сочетание нагрева с откачкой, что применяется, например, при плавке металла в вакууме. [c.192]

При высокой температуре кислород является активным неметаллом. Он соединяется непосредственно со всеми простыми веществами, исключая галогены, благородные металлы и инертные газы. Мерой сродства элемента к кислороду может служить, как было установлено Н. Н. Бекетовым, теплота образования его окисла. [c.149]

Теплота образования метилена, полученного фотолизом кетена в газовой фазе, равна около 80 ккал моль. При встрече с молекулой этилена образуется циклопропан, содержащий избыток колебательной энергии по сравнению со средней энергией молекул газа (так называемая горячая молекула ) ( ). Поэтому полученный циклопропан мгновенно изомеризуется с образованием пропена. Однако в присутствии молекул инертного газа (М), связывающих около 15 ккал/моль, становится возможным выделить циклопропан (Г. Д. Кистяковский, [c.382]

Теплоты образования галоидных соединений катионов с 18-электронной или незаконченной внешней оболочкой всегда значительно ниже, чем катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом, причем при переходе по ряду F — I различие между темн и другими сказывается все более резко. Перечисленные выше закономерности иллюстрируются [c.507]

В ряде случаев, например для нахождения энергий связей (ср. X 2 доп. 8), важно знать теплоты образований соединений не из простых веществ (что обычно указывается в литературе), а из атомов соответствующих элементов. Как видно из рис. XV-17, необходимые для таких расчетов теплоты атомизации элементов по мере роста атомного номера изменяются периодически с естественными минимумами на инертных газах. [c.265]

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов (азот, аргон, 50г) происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе [88] утверждается, что адсорбция ЫНз, Нг5, 80г и СОг при низких температурах па базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии НгЗ, О2 и других активных газов с поверхностью углерода п]зи более высоких температурах. Так, установлено [58], что в интервале от —196 до —73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорва) -пые связи (свободные радикалы), которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов. [c.57]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Ион АР, не имеющий оболочки типа инертного газа, обладает большим поляризующим действием и соответственно, вероятно, большей теплотой гидратации, чем ион Mg . Предполагая, что его теплота гидратации равна теплоте гидратации иона Mg2+( =437 ккал), получаем Zj=-j-5,2 в. Так как это значение лежит выше, чем напряжение Zj, которое должно быть приложено, чтобы выделить А1 в виде металла, то нри предположении такой теплоты гидратации исключается возможность образования иона А1". Если предположить, что теплота гидратации иона AI2+ равна теплоте гидратации иона Ве2+ (Q=570 ккал), то получаем Z,=—0,5 в, т. е. реакция, представленная уравнением (8), могла бы сама по себе протекать справа налево раствор AI I3 должен был бы разлагаться с образованием AI I2 и выделением lj Отсюда видно, какое значительное влияние на стабильность иона АГ" оказывает значение теплоты его гидратации. [c.357]

Медь имеет один х-электрон сверх заполненной -оболочки, и поэтому ее иногда помещают в I группу периодической системы элементов. Это не 1 ыеет особого смысла, так как у меди мало общего со щелочными металлами, за исключением, конечно, формального состояния окисления —I. Заполненная -оболочка значительно менее эффективно экранирует 5-электрон от ядра по сравнению с оболочкой инертного газа, в результате чего первый потенциал ионизации Си существенно выше, чем у щелочных металлов. Так как в образовании металлической связи принимают участие и электроны -оболочки, то теплота испарения и температура плавления у меди значительно выше, чем у щелочных металлов. Все это обусловливает более благородный характер меди, в результате чего соединения меди имеют более ковалентный характер и повышенную энергию решетки, которые не компенсируются даже несколько меньшим радиусом однозарядного положительного иона Си+ по сравнению с ионами щелочных металлов в том же пер1зоде Си+0,93 На+0,95 н К+ 1,33 А. [c.311]

Теплоты образования моногалогенидов инертных газов и металлов второй группы 1вычисленные по уравнению (3.13) с использованием солей щелочных металлов в качестве эталонов [c.84]

Двусернистый рений КеЗг- Рений при обычной температуре соединяется с серой, и образуется двусернистый рений. Это соединение получается также в результате разложения семисернистого рения в атмосфере инертного газа, как упоминалось выше. При высоких температурах дву сернистый рений разлагается снова на элементы, причем при 1100—1200° для этого необходимо 70 ккал [3], Теплота образования равна 42 ккал.. Двусернистый рений представляет собой черное вещество с плотностью 7,5. На воздухе он устойчив, но при нагревании в нем сгорает [c.81]

Молекулы воды могут ориентироваться около молекулы метана так, что получается непрочный гидрат этого газа. Грозди молекул воды около молекулы метана получили название айсбергов — состояние воды в них имеет сходство с состоянием воды в кристаллах льда. Образование айсбергов наблюдалось и в других случаях с более сложными молекулами. Различные газы этан, этилен, хлор, двуокись серы и даже инертные газы (аргон, криптон) — образуют с водой гидраты, причем количество теплоты, выделяющееся при этом в расчете на моль газа, почти не зависит от его химической природы. Это выглядит несколько странно — казалось бы, если речь идет о химическом процессе, его энергетический эффект должен прежде всего зависеть от химической характеристики соединяющихся молекул. Фактически на моль газа выделяется во всех указанных случаях около 15 ккал/моль. Загадка разгадывается неожиданно просто. Молекулы газов попадают в пустоты, имеющиеся между молекулами воды молекулы, застрявшие в этих пустотах, стабилизируют окружающие группы молекул воды. В сущности, именно молекулы газов и сохраняют эти тонкие и хрупкие сетки, сплетенные из частиц воды. Предполагают, что в гидратах молекулы воды расположены по углам пятиугольников, а из пятиугольников строятся сложные многогранники (полиэдры), пустоты в которых и заполнены молекулами газов. Если удалить газы, то устойчивость всего каркаса уменьшается и он подвергается частичному или полному распаду и перестройке. Некоторые авторы (И. Клотц) считают, что, окружая углеводородные группы, входящие в состав белков, вода стабилизирует молекулы белка и, следовательно, те формы, в которых белковые молекулы находятся и функционируют в организмах, в значительной степени связаны с влиянием молекул воды. [c.38]

Считается, что положительный поверхностный потенциал, наблюдающийся при адсорбции газов на. металлической поверхности, может быть обусловлен а) поляризацией адсорбата электронным полем двойного слоя металла [73] и б) эффектами переноса заряда [103]. Важность сил переноса зарядов была подчеркнута Мулликеном [87] в его общей теории донорно-акцепторного взаимодействия. Если, как предполагается, эти силы вносят свой вклад в ван-дер-ваальсово притяжение, то они, вероятно, принимают участие и в физической адсорбции. Считают, что комплекс М-Х, возникающий при адсорбции инертного газа на поверхности металла М, является несвязанным и что доля структуры М — Х+ в нем невелика. Как видно из табл. 6, поверхностный потенциал, а следовательно, и рассчитанный дипольный момент, имеют некоторую величину. Например, принимая при адсорбции ксенона на никеле образование полностью завершенного адсорбированного слоя, находим, что атом Хе имеет индуцированный дипольный момент около 0,4 О. Это до-норно-акцепторное взаимодействие увеличивает теплоту адсорбции, повышая тем самым устойчивость комплекса. [c.128]

А. Ф. Капустинский [6] в 1948 г. - Сформулировал пр,авило термохимической логарифмики, по которому теплота образования неорганических соединений элементов одного ряда или одной подгруппы периодической системы, отнесенная к одному грамм-эквиваленту, находится в линейной зависимости от логарифма порядкового номера этих элементов. Это правило, однако, справедливо для соединений, в которых ионы элементов, их образующих, имеют строение электронных оболочек, аналогичное строению их в атомах инертных газов. [c.146]

Если катионы щелочных и щелочноземельных элементов, а также и Ьа + и + имеют электронную конфигурацию инертного газа, то особенностью электронного строения ионов переходных металлов является наличие незавершенных -подуровней. Вакантные -орбитали и (1-элек-троны могут участвовать в образовании связей как с атомами решетки цеолитов, так и с адсорбирующимися молекулами. Таким образом, катионы пб реходных металлов могут быть прочнее связаны с решеткой цеолита по сравнению с равнозаряднывди щелочными и щелочноземельными катионами близких размеров. Это может приводить к пониженным теплотам адсорбции на цеолитах с катионами переходных металлов. [c.206]

Рассмотрим подробнее систему Hz + F2/HF. Работа этой системы начинается с того, что подвергаемый химическому превращению инертный газ гексафторид серы SFg вводится в нагретый до высокой температуры ( 1000°С) поток азота, где он диссоциирует с вьщелением фтора Fj. Когда вводят водород Н2, происходит реакция с образованием фтористого водорода HF, который вследствие поглощения энергии, вьщеливщейся в ходе реакции, возбуждается. Со сверхзвуковой скоростью возбужденный HF прокачивается через резонатор оптической системы, где между двумя вогнутыми медно-бериллиевыми зеркалами, покрытыми слоем позолоты, он отдает свою энергию, превращаемую в луч лазера. К сожалению, большая часть энергии возбуждения HF переходит в теплоту, поэтому излучающий газ становится очень горячим. Естественно, что при этом возникает проблема охлаждения установки. При использовании электриче- [c.147]

Одним из примеров таких процессов является адсорбция газов па тонко измельченном кристаллическом протеипе [5—7]. Инертные газы, такпе, как N2, Аг и II4, вблизи своих точён кипепия физически адсорбируются с теплотами адсорбции порядка 2—3 ккал. Полярные газы, такие, как Н2О и НС1, адсорбируются химически, причем тепловые эффекты адсорбции для ИС1 соответствуют образованию твердого HG1. Полярные газы проявляют также ярко выраженную физическую адсорбцию наряду с хемосорбцией при более низких температурах. [c.537]

Обратим внимание на одну замечательную особенность периодической системы элементов Менделеева (см. табл. 2). В современных таблицах аналоги располагаются в вертикальных столбцах, тогда как в системе Менделеева 1869—1906 гг. все легкие элементы сдвинуты относительно друг друга и по отношению к тяжелым аналогам. Сдвиг элементов нечетных рядов вправо, а четных влево (см. табл. 2) привел к расположению их в шахматном порядке, к симметрии таблицы в диагональных направлениях и к разделению элементов на две подгруппы. Тот же прием привел к зигзагообразному расположению аналогов первых трех рядов. В табл. 2 водород смещен вправо от лития, литий — влево от натрия, а натрий — вправо от калия, рубидия и цезия. Бериллий сдвинут влево от магния, а магний — вправо по отношению к кальцию, стронцию, барию и радию. Бор, углерод, азот, кислород, фтор сдвинуты влево относительно алюминия, кремния, фосфора, серы, хлора и их тяжелых аналогов. И даже в группе инертных газов гелий смещен влево от неона, а неон — вправо от аргона и его тяжелых аналогов. Эти зигзагообразные смещения легких элементов сделаны Менделеевым не только по соображениям придания системе элементов стройной и гармоничной формы. Менделеев подчеркивал особый характер легких элементов. В восьмом издании Основ химии [2] на стр. 460 он пишет Элементы, обладающие наименьшими атомными весами, хотя имеют общие свойства групп, но при этом много особых, самостоятельных свойств. Так, фтор, как мы видели, отличается многим от других галоидов, литий — от щелочных металлов и т. д. Эти легчайшие элементы можно назвать типическими. Сюда должно относить сверх водорода (ряд первый) второй и третий ряды второй начинается с Не и третий с Ке и N3, а кончаются они Р и С1. . . Далее Менделеев, касаясь-смещения магния, пишет Так, например, Zn, С(1 и Hg. . . представляют ближайшие аналоги магния . Следовательно, основанием для смещений всех легких элементов из вертикальных столбцов служили вполне определенные отличия их химических и физических свойств от свойств тя-н елых аналогов. Эти зигзаги представляют в первоначальном виде идею о немонотонном изменении свойств в столбцах элементов-аналогов, развитую в дальнейшем Е. В. Бироном [17], который открыл в 1915 г. явление вторичной периодичности , подметив периодическое изменение теплот образования соединений элементами-аналогами главных групп. [c.25]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Периодическая кривая теплот образования фторидов изображена на рис. 32. Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1—3-м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. В 4— 7-м периодах проявляется двойная периодичность кроме главных максимумов, соответствующих теплотам образования фторидов кальция, стронция, бария и радия (большие катионы с внешней 5 /7 -конфигурацией), имеют место побочные максимумы, приходящиеся на фториды цинка, кадмия и таллия, т. е. на соединения, в которых катионы имеют заполненную -подоболочку (Zn , Сс ) или проявляют сходство со щелочными металлами (Т1 ). Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение -оболочек и появляется внешний в-электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению /-оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от ЬаРд до ЬиРд вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / - и / -гpyппы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [c.109]

Теплоты образования (на связь) характеристичных окислов сопоставлены на рис. ХУ-39. Из рисунка видно, что элементам 1—6 рядов аналогов отвечают гораздо большие значения тепловых эффектов, чем элементам 11—16 рядов. Обстоятельство это, тесно связанное с различием структур внешних электронных оболочек соответствующих ионов, может быть обобщено в виде следующего правила теплоты образования аналогичных химических соединений катионов с 18-элек-тронными или незаконченными внешними оболочками значительно ниже, чем катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом. Иллюстрирующим эту закономерность примером может служить приводимое ниже сопоставление теплот образования некоторых окислов ккал1г-экв) - [c.510]

Теплоты образования галоидных соединений катионов с 18-электронной или незаконченной внешнейоболочкой всегда значительно ниже, чем катионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким радиусом, причем при переходе по ряду F — I [c.294]

Рассмотрим причины неудачи первых опытов. Мы знаем, что электронная оболочка у атомов инертных газов значительно более устойчива, чем у атомов других элементов их ионизационные потенциалы имеют максимальную величину. Вместе с тем, атомы благородных газов не имеют сродства к электрону, а их положительно заряженные ионы могут существовать только в свободном состоянии в разрядной трубке и лищь во время действия разряда. Гримм и Герцфельд р], воспользовавшись бор-новским круговым процессом, вычислили теплоту образования окислов и галогенидов благородных газов и нашли, что во всех случаях эти соединения должны быть сильно эндотермичными и при своем образовании поглощать сотни килокалорий на грамм-молекулу. Эта работа очень убедительно показала, что искать ионные соединения у благородных газов бесцельно. Лишь для фтористого радона вычисляется теплота образования порядка 10 ккал, но этот газ мы не можем иметь в весомых количествах. [c.114]