Щелочных металлов дипольные моменты

Максимальный дипольный момент наблюдается в молекулах с практически чисто ионной связью, например, в газообразных молекулах галогенидов щелочных металлов (табл. 9). Однако простое деление их дипольных моментов на суммы кристаллографических радиусов (см. табл. 7, с. 122) показывает, что заряды, локализованные на центрах ионов, никогда не достигают величины элементарного заряда, т. е. заряда протона или электрона. Это говорит о неполном разделении зарядов даже в самых типичных ионных молекулах, что принято связывать с определенной долей ковалентной связи в этих молекулах. Величины дипольных моментов значительны также у молекул с полярной ковалентной связью. Эти молекулы обычно состоят из атомов с сильно различающимися электроотрицательностями. При этом отрицательный заряд всегда локализован на более электроотрицательном атоме. Наличие дипольных моментов в многоатомных молекулах сразу же указывает [c.207]

Рассчитана электростатическая энергия ионов щелочных металлов в поле воды в зависимости от угла между ионом и осью дипольной молекулы воды. Использовалось разложение в ряд для потенциала, обусловленного зарядом иона и квадрупольным моментом молекулы воды [c.196]

Тот же эффект лежит в основе метода молекулярного пучка. Этот метод применялся ранее для определения дипольных моментов соединений типа галогенидов щелочных металлов, не растворимых в неполярных растворителях. Используемый прибор являлся попросту модификацией того, на котором проводился опыт Штерна — Герлаха (стр. 51). Недавно этот метод был значительно уточнен путем использования микроволнового поля, индуцирующего переходы между возможными ориентациями полярных молекул. При резонансной частоте, которая связана с дипольным моментом, молекулы отклоняются и след на экране становится значительно слабее. [c.369]

Экспериментальное значение равно —3,1 эв [4]. Величину дипольного момента можно оценить из сравнения с дипольными моментами других галогенидов щелочных металлов [24]. Он равен приблизительно 9 ). [c.151]

Поле противоиона поляризует электронное облако иона, образующего с ним пару. Эта поляризация снижает дипольный момент пар галогенидов щелочных металлов приблизительно на 30% в вакууме и пропорционально в меньшей степени в средах с высокой D [440]. Эффект наиболее выражен для более поляризуемых ионов, которые образуют пары с наименьшим а (например, Lil). Этот результат для аниона имеет наибольшее значение его способность быть донором электронов по отношению к находящимся в растворе акцепторам существенно уменьшается. Сказывается это на энергиях перехода их комплексов с переносом заряда и на нуклеофильной реакционной способности (разд. 8.Г). Сравнительное обсуждение влияния ионных взаимодействий на донорные свойства аниона дается в разд. 8. Г. [c.547]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

Изменение ширины при Н — D-замещении указывает, что ширина определяется в основном сверхтонким взаимодействием электрона с окружающими атомами водорода. Незначительный вклад вносит взаимодействие с ионами щелочного металла и диполь-дипольное взаимодействие неспаренных электронов. Вследствие аддитивности 2-го момента мы можем сразу написать, что [c.59]

Подстановка ака в уравнение (361) позволяет найти направление и величину момента (1,10 D), которые почти совпадают с экспериментальными значениями (1,08D [38]). Представление об ионной паре было с успехом использовано при рассмотрении галогенидов щелочных металлов [39], но такое описание молекулы хлористого водорода в настоящее время представляет лишь исторический интерес, поскольку не существует никаких физических обоснований для применения к этой молекуле уравнения (359). Следует отметить, что в классических работах Дебая значение поляризации было, вероятно, несколько переоценено. Однако в 30-е годы эти работы значительно повлияли на теоретические исследования, посвященные индуктивному эффекту [40], влиянию растворителя [41, 42] и дипольным моментам. [c.181]

Согласно Паулингу даже в галоидных солях щелочных металлов имеется 5—10% неионной связи. Недавние измерения дипольных моментов литийалкилов показали, что это скорее ковалентные, чем ионные соединения. [c.35]

Увеличение дипольного момента возможно за счет увеличения радиуса катиона и аниона, но оттягивание водородного атома производится анионом, в связи с чем увеличение его радиуса (/ а) ослабит взаимодействие с атомом водорода. Из рис. 18 видна хорошая корреляция активности катализатора от отношения О/Яа (эффективного заряда аниона) для исследованных галогенидов щелочных металлов. [c.113]

Тем не менее существуют экспериментальные методы, с помощью которых получают некоторые сведения о распределении заряда в молекулах или комплексах [75]. Данные этих методов при определенных предположениях часто используют для расчета степени ионности связи. Наиболее прямой метод определения распределения электронной плотности — метод рентгеновской дифракции — не является достаточно чувствительным, чтобы использовать его данные для количественных выводов, хотя распределение электронов вокруг атомов галогенов в галогенидах щелочных металлов весьма четко различается. Для нахождения распределения электронной плотности были использованы следующие методы дипольные моменты [97], спектры ЭПР (константы сверхтонкого расщепления) [98], ЯМР (химические сдвиги) [99], ЯКР (константы ЯКР) [100], эффект Мессбауэра (изомерные сдвиги) [101], спектры поглощения рентгеновских лучей [102], данные атомной спектроскопии о константах спин-орбитального взаимодействия [103], измерение магнитной восприимчивости [104] и данные об изменении параметров межэлектронного отталкивания для комплексов по сравнению с параметрами для иона в газовой фазе [105]. [c.101]

Для теории водных растворов и их физико-химических свойств большое значение имеют процессы гидратации ионов, т. е. образование вокруг них оболочек из молекул воды, имеющих значительный дипольный момент [39]. Термодинамической характеристикой процесса гидратации являются энергии гидратации, выражаемые в ккал г-ион. Приближенно они оцениваются значениями теплот гидратации ионов щелочных, щелочноземельных металлов, водорода, цинка и т. д., отложенными в функции z (рис. 41), которые удивительно точно отвечают сдвигам элементов в табл. 10 и 11. Другой важной характеристикой растворов является поляризуемость [c.121]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — соединения металлов с окисью углерода общей формулы (Ме) (СО) . Впервые был открыт карбонил никеля N (00)4 (Монд, 1890). С тех пор получены карбонилы многих металлов и нек-рых неметаллов. Карбонилы переходных металлов отличаются значительной устойчивостью и отсутствием дипольного момента. Карбонилы щелочных металлов [МеСО загораются на воздухе, нерастворимы в органич, растворителях и обладают ярко выраженным полярным характером. Для меди, серебра и золота известны лишь карбонилгалогениды, Ме(СО)Х, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. [c.220]

Измерение поверхностного дипольного момента р, позволяет судить о доле ионной составляющей межатомных связей, возникающих в процессе хемосорбции. В некоторых случаях, как, например, при сорбции на вольфраме паров натрия, калия и цезпя ди-польиые моменты достигают заметной величины, что указывает на высокую степень ионности связей. Для сравнения укажем, что дипольный момент монослоя тория на вольфраме имеет в 4—5 раз меньшее значение, чем дипольные моменты монослоев щелочных металлов. В данном случае связь преимущественно ковалентная. Поверхностные межатомные связи, образующиеся при сорбции на металлах и угле водорода, окиси углерода, азота, углеводородов, галогенидов отличаются высокой долей ковалентности. Были пблу-чены многочисленные доказательства того, что сорбция вышеуказанных газов на переходных металлах и близких им металлах группы 1В Периодической системы Д. И- Менделеева происходит благодаря образованию ковалентных связей с использованием не полностью занятых -орбиталей этих металлов (табл. 5). [c.197]

Наиболее непосредственно полярность связи в двухатомных молекулах характеризуется электрическим дипольным моментом. У чисто ковалентных молекул с одинаковыми ядрами > ц = 0, у молекул галогенидов щелочных металлов ( ионных молекул ) дипольные моменты достигают 30—40 10 ° Кл м (10—12 Д ), дипольные моменты 1,5— —3,010 ° Кл м (0,5—1 Д) указьгаают на умеренную полярность связи. Однако сама по себе величина ц еще не говорит о величине зарядов, возникающих на атомах, и, следовательно, о степени ионности связи, так как ц зависит и от заряда связи, и от межъядерного расстояния. Более удобной мерой полярности связи может служить так называемый критерий Полинга [c.133]

Если в соответствии с мнением Косселя, Фаянса и других принять, что химические силы между ионами металла, молекулами аммиака и воды обусловлены лишь электрическим притяжением между электрическими зарядами иона металла и постоянными я индуцированными диполями молекул, то можно объяснить многое в образовании и устойчивости амминов. Следует отметить только два интересных момента. Известно, что постоянный дипольный момент воды несколько больше постоянного дипольного момента аммиака , но зато аммиак больше поляризуется, о чем свидетельствуют рефрактометрические измерения и, вероятно, поэтому молекулы аммиака обычно связаны с ионами металла сильнее, чем молекулы воды. Различие в поляризуемости проявляется меньше в случае больших ионов щелочных и щелочноземельных металлов с электронной оболочкой инертного газа. Этим объясняется то, что в водных растворах этих ионов не образуются аммины (исключение составляют только очень концентрированные растворы). Этого не наблюдается в случае ионов металлов побочных групп, которые вследствие своей электронной конфигурации имеют значительно большую энергию поляризации и где соответственно происходит значительное образование амминов даже при малых концентрациях (если только радиус не очень велик и мал заряд). [c.76]

В работе Коряжкина,Татевского и Харитонова [52, 250] колебательные постоянные LiF и всех других двухатомных соединений галогенов с щелочными металлами были вычислены теоретически для ионной модели их молекул, принимая для энергии взаимодействия ионов соотношение, предложенное Риттнером [3444]. Однако, в отличие от последнего, в работе [52, 250] поляризуемости ионов Ме+ и X не были приняты на основании данных, полученных для кристаллической решетки, а были рассчитаны на основании дипольных моментов и межатомных расстояний шести газообразных молекул МеХ и применения сравнительного метода для оценки недостающих величин Введя дополнительные предположения о соотношениях [c.864]

Как показал Ритнер [R i t t п е г Е. S., J. hem. Phys., 19, 1030, 1951], значения дипольных моментов, бшргий связи и колебательных частот газообразных молекул галогенидов щелочных металлов хорошо совпадают с экспериментальными данными, если их рассчитать при предположении чисто ионной связи (принимая во внимание поляризацию) однако доля ионной связи, рассчитанная по Полингу из измеренных дипольных моментов, должна составлять в среднем только примерно 70%. [c.842]

Молекулярный подход, В молекулярных моделях оценивают энергию взаимодействия центрального иона с определенной областью молекул воды. Это взаимодействие определяется расстоянием между частицами, дипольными моментами, поляризуемостью и т.д. Расчет ДЯ , может быть проведен либо с учетом электростатических взаимодействий, либо квантовомеханически. Наиболее точные электростатические расчеты учитывают ион-дипольное, ион-квадрупольное, диполь-дипольное, дисперсионное взаимодействия, а также взаимодействие иона с индуцированным диполем, силы отталкивания и, возможно, некоторые другие малые взаимодействия. Они могут проводиться путем минимизации H%ydr при варьировании расстояния между ионом и молекулой воды [44, 252, 264, 353] или постоянной, входящей в состав члена, выражающего силы отталкивания [619]. Морф и Симон [608] рассчитали максимальное значение f E dr при варьировании числа гидратации h (2, 4, 6 или 8). Таким образом, найдено оптимальное значение числа гидратации h для нескольких катионов оно равно 6 Для щелочных катионов, магния и цинка, а также для переходных металлов, 4 для Ве2+, 8 для Са2+, Sr 2+, Ва 2+ и La 3+. В расчеты можно также ввести поправки, определяемые кристаллическим полем [60]. Ион-квадрупольное взаимодействие создает чисто электростатический вклад, определяющий разность между ДЯ dr для анионов и катионов одинакового радиуса [126]. Расчеты такой степени сложности воспроизводят hydr для многих ионов с точностью 10%, кроме ионов u+, Ag+, Zn2+, Hg2+ и ионов переходных металлов, для которых рассчитанные значения —ДЯ йг во всех случаях оказываются заниженными. Годцман и Бейтс [353] получили также разумные оценки для Д5 ° dr. [c.277]

В каталитических процессах обычно принято считать, что по крайней мере один из реагентов находится в хемосорбирован-ном состоянии. Следовательно, детальный механизм любой реакции должен быть основан на электронной структуре хемосорб-цнонной связп. Измерения поверхностного потенциала и вычисленный па их основании дипольный момент могут дать в этом отношении полезную информацию. Например, дипольный момент, вычисленный по уравнению (12) на основании данных, полученных при измерении поверхностного потенциала щелочных метал-. юв. адсорбированных на вольфраме, хорошо согласуется при л[алы. заполнениях с значениями, оцененными на основании предположения об образовании однозарядных ионов (см. п. б в разд. 1,4). При больших заполнениях дипольный момент, найденный из значения ПП, оказывается более низким, чем ожидаемый, что указывает, как и при адсорбции щелочноземельных металлов, на частично ковалентный характер поверхностных связей. Выполненный недавно [46] теоретический расчет, основанный на сопоставлении величии электроотрицательности металлов — адсорбата и адсорбента — и влияния двойного поверхностного слоя на решетку, дает превосходное согласие во всей области занолнений для щелочных, щелочноземельных металлов и для ТЬ на тугоплавких металлах. Такие системы не представляют прямого интереса для тех, кто занимается исследованием катализа, но поскольку такие системы относятся к числу самых простых, они легче всего поддаются теоретической интерпретации. [c.161]

Гидрофильными являются все тела, в к-рых интенсивность молекулярных (атомных, ионных) взаимодействий достаточно велика (корунд, карборунд, алмаз и др.). Особенно резко выраженной гидрофильностью обладают минералы с ионными кристаллич. решетками (окислы и их гидраты, карбонаты, силикаты, сульфаты, фосфаты, галогениды, глины, а также стекла). Металлы, полупроводники, а также срганич. вещества, особенно с преобладанием углеводородных групп в молекуле, гидрофобны (парафин, нафталин, далее жиры, воски, битумы идр.). При переходе от щелочных и щелочноземельных катионов к легко поляризующимся катионам (тяжелых металлов и др.), а также в лиотропных рядах ионов с уменьшением их радиуса гидрофильность возрастает. Понятие гидрофильности применимо не только к телам (фазам), у к-рых оно является свойством поверхности, но и к отдельным молекулам, их группам, атомам и ионам. Все полярные группы, входящие в состав поверхностно-активных веществ, обладающие дипольным моментом (—ОН —СООН, —NH2 и др.), являются 1 идрофиль-ными. Именно они увеличивают растворимость в воде, тогда как химически связанные с ними углеводородные радикалы понижают ее. Результатом такого гидрофобно-гидрофильного баланса и является итоговая растворимость вещества в воде. Гидрофильные (в общем случае — лиофильные) тела самопроизвольно образуют коллоиднуле р-ры в воде или в другой жидкости — КО.ИЛОИДЫ, являющиеся предельно высоко-дисперсными термодинамически устойчивыми двухфазными снстема.ми. [c.469]

Послевоенное развитие химии парообразных неорганических соединений раскрыло многообразие молекулярных форм, существующих в высокотемпературном паре, многие из которых ока зались непонятными и странными с позиций общепринятой теории строения молекул. Эта странность проявлялась в основа ном в трех связанных друг с другом аспектах а) необычной стехиометрии — например, в паре над системой фторид щелочного металла — фторид алюминия существуют молекулы Ме 2 А1Р5 [1] б) необычной с точки зрения традиционной теории строения,валентности — например, валентность щелочного металлаш ассоциированных молекулах галогенидов ще -лочных элементов в) необычных значениях молекулярньрс постоянных или же необычном изменении их в сходственных рядах соединений — например, линейная структура молекулы окиси лития 2, или же появление,начиная с дифторида стронция, заметного дипольного момента в ряду дифторидов щелочноземельных элементов [4,53. [c.3]

Однако катализаторы, содержащие амины на активированных углях, не отличаются высокой стабильностью работы. Поэтому катализаторы, содержащие галогениды щелочных металлов на носителях и показывающие высокую активность и стабильность в процессе дегидрохлорирования, представляют больший интерес [115]. Наилучшие результаты были получены при нанесении солей на отмытую от железа пемзу. Исследовали каталитическую активность только хлоридов и фторидов (бромиды и иодиды в условиях эксперимента в течение 0,5—1 ч под действием НС1 превращались в хлориды). Оказалось, что фториды ведут процесс дегидрохлорировапия значительно активнее, чем хлориды. При варьировании катиона во фториде установлен следующий ряд активности sF > KF > NaF > LiF. Можно полагать, что оттягивание протонизированного водорода в молекуле хлоруглеводорода будет тем сильнее, чем полярнее молекула катализатора, т. е. чем больше дипольный момент (D). [c.112]

Прежде всего были рассмотрены колебания ионных пар солей Li+, К" и Na+ аниона Со(СО) в растворах ТГФ. Для расчета была использована специфическая модель, в которой учитывались только взаимодействия иона щелочного металла с близлежащими заряженными центрами в первой сольватной оболочке (анион, растворитель). Величины необходимых параметров были рассчитаны по известным константам отталкивания для газообразных галогенидов щелочных металлов, по известным дипольным моментам, поляризуемостям и при использовании квантовомеханических расчетов Ньювнорта [17] для аниона Со (СО) . Полученные значения зависят от при- [c.188]

Александре ( hem. Zbl., 1945, I, 754) при изучении адсорбции уксусной кислоты из водных растворов бентанола, этанола, бензола, толуола, S2 и I, на каолине также нашел уменьшение адсорбируемости с увеличением дипольного момента растворителя. Адсорбция описывается уравнением изотермы Бодекера — Фрейндлиха. Влияние на ионообменный процесс неэлектролитов, растворенных в растворах электролитов, описано в работе Вигнера и Мюллера. Они исследовали обменные реакции на пермутитах из растворов солей щелочных металлов с добавками различных сахаров высокой концентрации в качестве неэлектролитов. Было найдено, что добавка тростникового сахара (1,3 MO.ij.i) не влияет иа обмен катионов. Добавление виноградного сахара (0,555 мол1л) изменяет обмен приблизительно на 1%, что лежит еще в пределах ошибки опыта. Полученные результаты объясняются тем, что большие молекулы декстрозы и тростникового сахара полностью или частично закрывают доступ в узкие поры каркаса геля. Это подтверждается целым рядом новых работ, в том числе работой тех же авторов по адсорбции хлорида метиленового голубого на кальциевом пермутите (ситовой эффект) и на глине. [c.355]

Различают три основных типа поляризации поля])и-зация электронного смещения, ионная поляризав.ия и дипольная поляризация. Электронная поляризация обусловлена смещением электронных оболочек относительно положительных ядер. Поляризацией этого типа обладают все вещества. Нек-рые вещества (напр., алмаз, инертные газы, кислород и др.) имеют только электронную поляризацию. В области радиочастот, включая сантиметровые волны, диэлектрич. проницаемость этого класса веществ не зависит от частоты. С увеличением темп-ры е слабо уменьшается. Ионная поляризация вызывается смещением положительных и отрицательных ионов относительно своих положений равновесия. Ионной поляризацией обладают ионные кристаллы, такие, как галогениды щелочных металлов, рутил, титанаты нек-рых металлов, напр, кальция, магния, цинка. Диэлектрич. проницаемость ионных кристаллов может быть велика (е титаната кальция равна 150) и не изменяется с частотой в диапазоне радиочастот. Дипольной поляризацией, к-рую называют также релаксационной, обладают Д., в состав к-рых входят молекулярные диполи. В отсутствии поля дипольные молекулы распределены хаотически они участвуют лишь в тепловом движении и обладают энергией кТ. При наложении поля дипо.хи, взаимодействуя с полем, приобретают нек-рую преимущественную ориентацию вдоль направления поля и Д. поляризуется. В этом случае поляризация, а следовательно, диэлектрич. проницаемость зависят от темп-ры. Эффективная диэлектрич. поляризуемость, рассчитанная на молекулу, равна [х /З/гГ, где ц — электрич. момент молекулярного диполя. Дипольной поляризацией обладают многие органич. жидкости (спирты, производные бензола), вода, некоторые полимеры и, в определенном диапазоне темп-р, дипольные кристаллы (напр., твердая HGI). Дипо.пь-ной поляризацией обладают также нек-рые ионные кристаллы. Электрич. поле, действующее на молекулу внутри Д., отличается от среднего макроскопического. В наиболее простом случае неполярных жидкo тeii и газов и кубич. двухатомных кристаллов это локальное [c.592]

Однако для молекулы Т1С1 расчет приводит к экспериментальному ц = 4,4 лишь при принятии для Т1+ значения а == 2,9 (вместо 4,2 из оптических данных), а для гидридов щелочных металлов с их исключительно легко деформируемым анионом Н (а=14,7) он дает отрицательные значения дипольного момента. Это не значит, конечно, что данное направление бесперспективно. [c.301]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочных металлов дипольные моменты: [c.51] [c.623] [c.161] [c.389] [c.420] [c.32] [c.65] [c.841] [c.435] [c.592] [c.286] [c.322] [c.83] [c.91] [c.220] [c.105] [c.140] [c.206] [c.703] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология