Поверхностная этерификация

Растительные волокна состоят из целлюлозы с некоторым количеством примесей, характер которых зависит ст вида волокна. Хлопковое волокно, несмотря на ряд недостатков (подвержено гниению, недостаточно прочное), имеет широкое применение в производстве технических тканей. В настоящее время разрабатываются различные способы облагораживания хлопкового волокна, например поверхностная этерификация целлюлозы волокна. В результате такой обработки повышается его теплостойкость, устойчивость к гниению и действию кислот. [c.204]

Поверхностная этерификация. Из различных вариантов поверхностной этерификации вискозных волокон некоторое практическое [c.397]

Действие иодистого метила на целлюлозу, обработанную этилатом таллия (поверхностная этерификация) [c.123]

Действие диазометана в растворе серного эфира на нативную или мерсеризованную целлюлозу (поверхностная этерификация) [c.123]

В зависимости от условий проведения реакции может быть этерифицировано различное количество ОН-групп целлюлозы. В растворе реакция этерификации целлюлозы протекает с большей скоростью, чем в гетерогенной среде. При гетерогенном процессе замещение ОН-фупп целлюлозы происходит постепенно. Первыми этерифицируются поверхностные и наиболее рыхлые участки целлюлозного субстрата. При этом образуется смесь частично замещенной и непрореагировавшей целлюлозы. При большей продолжительности реакции происходит уменьшение химической неоднородности полученных продуктов в результате замещения ОН-фупп вдоль цепи и между цепями. Основными факторами, определяющими степень этерификации простых эфиров, являются [c.308]

Для того чтобы совершенно исключить влияние полярных поверхностных групп и сетчатого строения частиц, золи, имевшие однородные кремнеземные частицы, превращали в органозоли посредством их этерификации еще в состоянии золя, описанной в гл. 4. Как показано в табл. 5.9, понижение размеров частиц ведет к возрастанию прочности на растяжение и разрывного удлинения наряду с низким значением модуля, но еще при высокой прочности на раздир. Для большинства видов наполнителей (которые, как правило, содержат долю полярной поверхности) подобные небольшие по размеру частицы обычно способствуют получению очень твердых образцов вулканизированной резины и высокого значения модуля благодаря связыванию частиц наполнителя через полярные участки их поверхностей. [c.814]

Этерификация кислот со спиртами может происходить в жидкой и паровой фазе, она ускоряется при нагревании и в присутствии катализаторов (минеральных кислот, их солей, поверхностно активных веществ, ионообменных смол и др ) Реакция эта обратима и при эквимолярном соотношении кис лоты и спирта доходит до состояния равновесия, определяе мого законом действующих масс [c.124]

Окисленные угли могут служить эффективными катализаторами реакций кислотно-основного типа в жидкой и паровой фазах вплоть до температур 300—400° С [169]. В паровой фазе окисленные угли ускоряют дегидратацию спиртов [170], изомеризацию олефинов [171] и др. На примере реакций этого типа в растворе — инверсии сахарозы, этерификации, гидролиза эфиров, пинаколиновой перегруппировки и др. — была показана отчетливая связь между каталитическим действием активных углей и природой их поверхности. Активный уголь — анионит — практически не оказывает влияния на течение указанных реакций. В присутствии окисленного угля наблюдается значительный каталитический эффект. Перераспределение электронной плотности от протогенных ОН-групп на я-электронную систему графитоподобных макромолекул снижает эффективный отрицательный заряд кислорода и облегчает отщепление протонов. Поэтому кислотность поверхностных фенольных и карбоксильных гидроксильных групп угля оказывается значительно большей, чем таких же групп у других катионитов. [c.68]

На основании полученных данных был сделан вывод, что молекулы моноэтаноламина, в отличие от молекул пропиламина, вступают в реакцию этерификации с поверхностными гидроксильными группами через спиртовые гидроксильные группы. [c.132]

Интерпретация спектров адсорбированных молекул спиртов и установление механизма молекулярной адсорбции спиртов на гидроксилированной поверхности кремнезема затрудняется проходящей параллельно реакцией этерификации поверхностных гидроксильных групп (см. главу IV). На рис. 81 представлено изменение спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при адсорбции метанола [6], При адсорбции наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп и появление новых полос поглощения валентных колебаний групп ОН 3390, 3525 и 3640 м- и валентных колебаний групп ОО 2852 и 2956 см . Положение полос поглощения 3390 сж- близко к положению соответствующей полосы поглощения 3350 см жидкого метанола и соответствует молекулам в капиллярно сконденсированной фазе. Эта полоса поглощения удаляется из спектра после откачки образца при 20° С. Полоса поглощения 3640 см приписывается [6] адсорбированным молекулам воды, образовавшимся в процессе реакции этерификации (см. главу IV). Полоса поглощения 3525 см приписана молекулам метанола, адсорбированным на других, не гидроксильных центрах адсорбции [6]. [c.228]

Для объяснения механизма образования- этих поверхностных групп были исследованы спектры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этанола с предварительно гидратированной посредством НгО> поверхностью окиси алюминия [46]. В спектрах поверхностных соединений, образующихся при адсорбции этанола, наблюдались две полосы поглощения 1120 и 1080 см . Этот результат был интерпретирован как доказательство образования поверхностных алкоксильных групп путем реакции этерификации с участием гидроксильных групп спирта и водорода поверхностных гидроксильных групп окиси алюминия. Полосы поглощения 1080 и 1120 лi были приписаны валентным колебаниям группы СО в двух разных поверхностных этоксильных группах, связанных с поверхностным атомом алюминия в октаэдрической и в тетраэдрической координации. [c.298]

В текстильной промышленности в качестве загустителей печатных красок и в процессах отделки волокон и тканей применяются природные коллоиды, продукты переработки природных веществ и искусственные вещества. Для разбавления и улучшения качества моющих средств при изготовлении нх, наряду с поверхностно-активными веществами, применяются и вещества, не обладающие поверхностно-активными свойствами. Для проклеивания материала (шлихта) в процессе подготовки пряжи к прядению и ткачеству применяются как природные коллоиды, например крахмал или клей, так и полусинтетические вещества, например продукты этерификации крахмала и целлюлозы, и синтетические вещества, например поливиниловые спирты, соли полиакриловой кислоты. Масла, например льняное, наносят на ткань (или волокно) в растворе органических растворителей или в виде эмульсии. [c.511]

В третьем типе поверхностно-активных соединений проблема осаждения нерастворимых мыл в жесткой воде была решена путем введения неионизирующих гидрофильных группировок. Одна из таких группировок создана при частичной этерификации полиглицерина или пентаэритрита С(СНгОН)4 жирной кислотой. Полиглицерин представ- [c.600]

Для тех реакций, течение которых подобно гидролизу. декстрина 21 или этерификации олеиновой кислоты бутанолом , ограничивается поверхностным слоем зерна катализатора, константа скорости является линейной функцией его, общей поверхности. [c.47]

Полученные при этом модифицированные носители делятся на две группы. В первую группу входят материалы, полученные этерификацией силикагеля, во вторую — материалы с поверхностно-связанными силиконами. В обоих типах носителей поверхностные гидроксильные группы заменены (если они достаточно доступны) на органические функциональные группы с [c.190]

Принципиальная технологическая схема установки (рис. 104) для приготовления смазок на осажденном силикагеле состоит из блоков приготовления силикагеля и приготовления смазки. Гидрогель получают дри смешении водных растворов силиката натрия и коагулянта — подкисленного раствора сернокислого аммония. Для придания гидрофобности полученный гель подвергают поверхностной этерификации к-бугиловым спиртом с получением бутоксисиликагеля. Этерификацию проводят в автоклавах 1 и 4, обогреваемых циркулирующим теплоносителем (дитолилметаном), с удалением спирта в вакуумных сушильных камерах 2 и 3. [c.376]

Силикагель нашел широкое применение как катализатор реакций дегидратации, гидратации, конденсации, хлорирования углеводородов, гидролиза галогенсодержаш,их углеводородов, изотопного обмена и др. Предполагают, что в этих процессах большую роль играет образование поверхностных соединений. Например, гидролиз хлорпроизводных ароматических углеводородов на силикагеле начинается с поверхностной этерификации [c.247]

Можно без преувеличения сказать, что успешное внедрение смазочных композиций, приготовленных при помощи неорганических гелей, обязано методу поверхностной этерификации [4]. В качестве спиртов рекомендуются первичные или вторичные насыщенные спирты с 2—18 атомами углерода [31]. Наиболее широкое применение в настоящее время получил н-бутиловый спирт. Обычно этерифицируют влажные гели. Основную массу воды удаляют азеотропной перегонкой. Полное покрытие поверхности геля алкоксильпыми группами может повлечь столь сильное экранирование поля адсорбционных сил, что будет препятствовать образованию олеогеля в процессе загущения [30, 32]. [c.392]

Гидратцеллюлозные волокна и нити мало стойки к дёВСтвию йИКро- организмов. Стойкость этих волокон к гнилостным процессам может быть значительно повышена частичной поверхностной этерификацией целлюлозы, а также прививкой виниловых мономеров и различными пропитками [84, ч. III, с. 289 90, т. I, с. 163]. [c.484]

Стойкость к действию микроорганизмов имеет большое значение для многих изделий из химических волокон. К таким изделиям относятся рыболовные снасти и сети, канаты, ткани для палаток и плащ-палаток, носилок и т. п. Природные и искусственные целлюлозные волокна обладают малой стойкостью к действию микроорганизмов. Стойкость этих волокон к гниению может быть резко повышена частичной поверхностной этерификацией целлюлозы, в частности путем получения низкозамещенных цианэтиловых или уксуснокислы.ч [c.163]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

Согласно схеме, в предкаталитической области предполагается образование поверхностного соединения типа алкоголята алюминия. Доля химически адсорбированного спир- та или эфира и является той частью, которая способна претерпевать каталитическое превращение. Авторы установили, что дегидратация спирта и эфира протекает по одному и тому же механизму (с разной скоростью) и на одних и тех же активных центрах, Эти факты позволили высказать предположение о том, что и простой эфир дает поверхностное соединение типа >А1—ОС2Н5 независимо от того, взят в реакцию спирт или эфир. Это положение могло быть подтверждено как прямыми опытами по адсорбции эфира при температурах, близких к каталитическим, так и косвенными методами, например по осуществлению реакции этерификации кислоты и простого эфира. [c.301]

Разработка экономичного метода получения акролеина из пропилена [1] создала возможность более широкого использования этого вещества для промышленных синтезов. Одним из таких синтезов является получение 1,2,6-гексаптриола димеризацией акролеина с последующим гидролизом димера акролеина и гидрированием продукта гидролиза в трехатомный спирт. Гексантриол является хорошим средством для этерификации, а также используется для получения алкидных смол и полиуретановых пенопластов [2]. Кроме того, промежуточные продукты, образующиеся при синтезе гексаптриола из акролеина, пригодны для получения смол [3—9], поверхностно-активных веществ [10, 11], а также могут иметь самостоятельное применение [12, 13]. [c.252]

Предпочтительная концентрация сложных эфиров от 10 до 500 мг/л и их можно вводить с диспергированным в воде маслом, которое может также образовывать поверхностную защитную пленку. Преимущественно эти сложные неполные эфиры получены этерификацией алкилполиоксиэтиленовых спиртов, содержащих от 2 до [c.27]

Для исследования адсорбции наиболее благоприятно применение методов уменьшения рассеяния без внесения в адсорбент постороннего вещества. Рассеивание может быть уменьшено, если исследовать тонкую фракцию порошка адсорбента с размером частиц около 0,5 мк. Мелкие частицы можно отобрать путем седиментации порошка в воздухе или в подходящей по плотности инертной жидкости. Поскольку частицы порошка осаждаются на пластинках из КВг или ЫаС1, обладающих сильной гигроскопичностью, в качестве жидкости обычно используются абсолютированные спирты [13]. Однако происходящие при этом на поверхности многих адсорбентов реакции этерификации (см. главу ЕУ) сильно изменяют поверхностные свойства адсорбента. Поэтому часто эта методика оказывается непригодной. [c.68]

Возможность проявления вторичных (адсорбционных) эффектов при ГПХ-разделении ВМСН ограничивает применение в качестве сорбентов силикагелей и макропористых стекол. Следует отметить, что разработаны способы дезактивации активных центров поверхности таких сорбентов, включающие этерификацию или силанизацию поверхностных гидроксильных групп [62]. Так в работе [64] ноказана возможность использования для ГПХ-анализа тяжелых нефтяных фракций силанизированных микрозернистых силикагелей. [c.21]

В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность фенольных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила (способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в фенольном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. Так, например, автор почти не рассматривает вопрос о способности фенолов претерпевать переход ароматической структуры в циклогексадиеноновую, что составляет одно из общих свойств фенольных соединений, которые они проявляют в радикальных и электрофильных реакциях замещения [8]. В общем виде фенол-диеноновую перегруппировку в реакциях фенолов можно описать следующей схемой [c.6]

При силоксилировании поверхности слоистых силикатов силанолами найдено, что в большинстве случаев имеет место взаимная конденсация гидроксильных групп силиката и силанола [97]. Как уже упоминалось, этерификация силикатов кипящ ими спиртами С1—Сю показала, что при переходе от бутилового к октиловому и дециловому спиртам происходит скачкообразный рост концентрации привитых групп [98, 245]. Это свидетельствует о повышении реакционной способности поверхностных силанольных групп силиката с увеличением температуры до 200—230° С (температура кипения равна 194° С у СдНбОН и 231° С у СюНахОН). [c.93]

Совместимость стабилизатора с полимером характеризуют термодинамической величиной — концентрацией насыщения. При значениях последней ниже применяемой концентрации стабилизатора смесь полимера со стабилизатором более или менее быстро расслаивается и стабилизатор выпотевает на поверхность полимера. Хотя в некоторых случаях и выгодно обогащение поверхностного слоя антиоксидантом (например, при фотостабилизации резин), в общем это явление нежелательно. Поэтому при несовместимости стабилизаторов с полимером часто прибегают к структурной модификации первых, чтобы избежать этого явления (например, введение длинных углеводородных остатков в молекулы стабилизаторов для полиолефинов с помощью реакций этерификации и алкилирования). [c.106]

Автоклавная обработка при 200° увеличивает степень химической прививки триэтилсилоксигрупп по сравнению с обработкой при обычном давлении и температуре 80° [131]. В присутствии коллоидного никеля повышается скорость реакции взаимодействия триалкил(арил)силанов с поверхностью монтмориллонита и хризотилового асбеста, а также количество привитых силильных радикалов [130]. Содержание хлора в хлоридсиликатах увеличивалось при обработке силиката в поле ультразвука (до 3.3%) и в стальных ампулах при 300—400° (до 34.8%) по сравнению с модификацией в среде кипящего хлорирующего агента ( 1%) [133]. При силоксилированип поверхности ряда слоистых силикатов силанолами было найдено, что в большинстве случаев имеет место взаимная конденсация гидроксильных групп силиката и силанола [132]. Этерификация силикатов спиртами (С — Сщ) показала, что при переходе от бутилового к октиловому и де-циловому спиртам происходит скачкообразный рост концентрации привитых групп ([129, 134]. Это свидетельствует о повышении реакционной способности поверхностных силанольных групп силиката с увеличением температуры до 200—230° (температуры кипения составляют для СвН аОН 194° и для С Нз ОН 231°). [c.47]

При адсорбции кислот на поверхности Si02 следует учитывать возможность протекания реакции этерификации между адсорбированной кислотой и небольшой частью поверхностных ОН-групп. При этом образуется достаточно стабильное поверхностное соединение, устойчивое до 300-350 °С. Реакция с АК или МАК может служить удобным способом модификации поверхности SiOj винилсодержащими функциональными группами для дальнейшего проведения прививочной полимеризации. [c.36]

На основе этих двух основных типов адсорбентов была создана специальная разновидность адсорбентов с химически связанными фазами [38а, 57, 46]. Эти адсорбенты готовят чаще всего на основе силикагеля, поверхностные гидроксильные группы которого образуют мономолекулярный слой на поверхности т1астицы, взаимодействуя с соответствующими реагентами (слой типа щетки , рис. 4.3). Обычно для их приготовления исполь- зуют реакции трех типов этерификацию, реакцию с органическими хлорсиланами и хлорирование с последующей реакцией с металлоорганическими реагентами. Химическая связь между поверхностью силикагеля и соответствующим органическим ком-лонентом может принадлежать к одному из следующих типов Si-—О—С (например, дурапак н-октан/порасил С) и Si—О—Si [c.180]