Поверхностные частичное

Различают четыре стадии высыхания покрытий поверхностное (частичное испарение растворителей), от пыли (легкое касание пальцем не оставляет следа песчаную пыль можно снять), практическое (при нажатии пальцем не остается следа) и полное высыхание (свойства покрытия не изменяются). [c.269]

Эти спирты, как и большинство других, очень гладко реагируют с окисью этилена в присутствии небольшого количества метилата натрия как катализатора. При этом образуются водорастворимые эфиро-спирты, которые сами по себе или после частичного сульфирования тоже обладают поверхностно-активными свойствами и могут применяться как вспомогательные средства для текстильной промышленности [c.472]

Объяснение этого явления может заключаться в том, что при малых скоростях фильтрации становится существенным силовое взаимодействие между твердым скелетом породы и фильтрующимся флюидом, которое может дать преобладающий вклад в фильтрационное сопротивление. При весьма малых скоростях потока сила вязкого трения пренебрежимо мала, тогда как сила межфазного взаимодействия остается при этом конечной величиной, поскольку она не зависит от скорости и определяется только свойствами контактирующих фаз. В результате такого взаимодействия нефть, содержащая поверхностно-активные компоненты, в присутствии пористого тела с развитой поверхностью образует устойчивые коллоидные растворы ( студнеобразные пленки, частично или полностью перекрывающие поры). Чтобы началось движение, нужно разрушить эту структуру, приложив некоторый перепад давления. 24 [c.24]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Так, механизм действия хлорсодержащих соединений при трении заключается в образовании на металле пленок хлоридов железа или его хлорорганических солей [251, 276]. В присутствии влаги возможен гидролиз продуктов частичного разложения хлоридов с образованием хлор-иона и иона гидроксо-ния. В этом случае пассивирующие оксидные пленки РеО и РегОз теряют способность предохранять поверхностные слои металла от проникания в них хлор-ионов, в результате чего возникает коррозионное поражение металла и снижаются противоизносные свойства присадок. [c.262]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Метод замораживания-оттаивания заключается в кратковременном замораживании латекса (обычно бутадиен-стирольного или его смеси с высокостирольным или полистирольным) на поверхности охлаждаемого изнутри вращающегося барабана, частично погруженного в латекс. Замороженный латекс срезается с барабана ножом и поступает в емкость для оттаивания. Особенностям этого процесса посвящен ряд работ [14, 15]. Недавно были изучены некоторые его закономерности [57]. При замораживании латекса в тонком слое и последующем оттаивании кинетика процесса агломерации частиц носит сложный характер, как это видно из данных рис. 7 [57]. Зависимость поверхностное натяжение — [c.596]

Хорошо очищенные масла являются достаточно прочными на воздухе и на свету и более или менее прочными также и при не слишком повышенной температуре. Вязкосй) их препятствует перемешиванию слоев, и возможные реакции окисления ограничиваются главным образом поверхностным слоем. Но эти реакции все же имеют место, хотя изучены не достаточно подробно. Отсутствие в хорошо очищенных маслах значительных количеств непредельных соединений не позволяет трактовать все явление ана.логично высыханию растительных масел. Несомненно, одной из причин постепенного загустевания масел является их частичное улетучивание, но это не решает вопроса во всем объеме. [c.294]

Следует отметить, что пластовые воды Азербайджана значительно изменяются от почти пресных до относительно высокоминерализованных. По нашему мнению, это явление объясняется тем, что поровые воды высокой солености частично могут отжиматься из глин в песчаные пласты, особенно в районах фациальных замещений песчаных пластов глинами. Помимо этого можно предполагать проникновение поверхностных пресных вод в песчаники, приводящее к опреснению этих вод в такой степени, что они становятся пригодными для бытовых нужд и даже ставится вопрос о возможности их использования для дополнительного получения пресных вод. [c.77]

Фильтрационный эффект состоит в том, что при фильтровании чистых жидкостей через пористую перегородку сопротивление ее иногда неожиданно и резко возрастает. Это можно объяснить, в частности, возникновением поверхностных процессов на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако наиболее вероятной причиной увеличения сопротивления пористой перегородки является, по-видимому, выделение из жидкости пузырьков растворенного в ней газа статическое давление жидкости по мере прохождения ее через пористую перегородку падает и растворимость газа в жидкости соответственно уменьшается. Выделение газа из жидкости особенно вероятно в том случае, когда фильтрование проводят в вакууме. Не исключена возможность, что в некоторых опытах по разделению суспензий фильтрованием увеличение удельного сопротивления осадка частично можно объяснить выделением пузырьков газа как в фильтровальной перегородке, так и в самом осадке. [c.206]

При системном анализе процессы измельчения- смешения сыпучих материалов [4] определяются как процессы взаимодействия ансамбля измельчаемых и смешиваемых частиц различного сорта и различных размеров с несущей средой и между собой при наличии внешних воздействий на двух уровнях иерархии. На локальном (микро) уровне действуют внешние поверхностные и массовые силы и силы взаимодействия между несущей фазой и частицами (силы Архимеда, Стокса, Жуковского и Магнуса). При определенных свойствах обрабатываемых веществ и несущей среды возможны дополнительные электромагнитные силы. В результате этого в системе происходит перенос массы, импульса, энергии и заряда. Внешняя механическая энергия или энергия другого вида, превращенная в нее внутри системы, расходуется на работу против сил молекулярного сцепления и электростатического взаимодействия, преодоление сил взаимодействия внутри частицы, на накопление упругих деформаций, переходящих в пластические и во внутреннюю энергию. Частично энергия упругих деформаций создает в системе дефекты, микронапряжения и микротрещины. [c.113]

В течение длительной геологической истории бассейна подземных вод, исчисляемой десятками и даже сотнями миллионов лет, в водоносных комплексах могла происходить многократная смена условий. В периоды, когда преобладало погружение территории, происходило преимущественно накопление осадков. Если это был морской бассейн, то породы насыщались солеными морскими водами. По мере погружения они уплотнялись. Это приводило к интенсивным процессам выжимания вод из глинистых пород в коллекторы. Но вот погружение прекращалось и начиналось поднятие того же района. Море отступало. Породы выходили на поверхность земли, начиналось их разрушение. На отдельных участках водоносный горизонт мог выходить на дневную поверхность и здесь в него начинали просачиваться пресные поверхностные воды, которые частично вытесняли ранее накопившиеся соленые воды. Затем вновь могло произойти погружение, которое сопровождалось возобновлением процессов уплотнения пород, выжиманием вод из глин в коллекторы. [c.19]

Рассмотренные выше математические модели процессов химической технологии лишь частично отражают стохастические особенности ФХС в виде неравномерности распределения элементов фаз по времени пребывания в аппарате. В большинстве практических случаев проявление стохастической стороны процессов, протекающих в полидисперсных средах, связано не только с неравномерностью РВП, но и с эффектами механического взаимодействия фаз (столкновения, коалесценции, дробления), зарождением новых и исчезновением (гибелью) включений за счет фазовых превращений, неравномерностью их распределения по таким физико-химическим характеристикам, как вязкость, плотность, степень превращения, поверхностное натяжение и т. п. Эффективным средством математического моделирования отмеченных особенностей процессов химической технологии с единых позиций служат уравнения баланса свойств ансамбля (БСА) элементов дисперсной среды (см. 1.5), которые дополняют детерминированное описание процесса, учитывая его стохастические стороны. [c.272]

Если при действии серусодержащих соединений на алюмоплатиновый катализатор происходит частичное превращение платины. в сульфид Р15 2П ], то это еще не означает полной дезактивации осерненной части металла. Так, поданным [192] сульфиды платины катализируют селективное гидрирование диолефинов и циклодиенов в более стабильные углеводороды с одной двойной связью. Возможно, что ненасыщенные поверхностные соединения, ответственные за образование кокса на платине, подвергаются гидрированию на сульфиде этого металла, что может способствовать снижению коксообразования. [c.97]

Затронутый круг вопросов, связанных с изучением молекулярно-поверхностных свойств смол и асфальтенов, лишь частично де- [c.193]

Отравлением катализатора называется частичная или полная потеря его активности под воздействием незначительного количества некоторых веществ —контактных ядов. Контактные яды образуют с активированными центрами катализатора поверхностные химические соединения и блокируют их, снижая активность катализатора. Для каждой группы катализаторов существуют определенные виды контактных ядов. [c.132]

Наиболее важным из этих факторов является удельное сопротивление частиц, которое определяет возможность применения электростатического осаждения для каждого конкретного случая, связанного с проблемой пылеудаления. Когда частицы или капли попадают на осадительный электрод, они частично разряжаются и прилипают к нему под воздействием молекулярных адгезионных сил типа Лондона-Ван-дер-Ваальса, сил поверхностного натяжения вследствие присутствия влаги и электростатических сил. Степень электростатической адгезии зависит от скорости, с которой [c.463]

Силы поверхностного натяжения могут либо способствовать, либо препятствовать вытеснению одной жидкости другой. Поэтому для поддержания частичной насыщенности пласта несмачивающей жидкостью в присутствии омачивающей необходимо, чтобы давление в несмачивающей жидкости было больше, чем в смачивающей. [c.149]

Межфазная граница в нефтяных системах может быть двух типов непроницаемой по отношению к ряду растворителей (кристаллиты карбенов и карбоидов) и частично проницаемой (ассоциаты). В первом случае на межфазной границе образуется адсорбционный слой, непосредственно примыкающий к кристаллиту, и граничный (поверхностный) слой, включающий в себя адсорбционный, свойства которого в результате влияния поля поверхностных сил отличаются от объемного слоя. При рассмотрении нефтяных смесей с дисперсной фазой в виде ассоциатов следует, по-видимому, считать, что сольватный слой на границе раздела фаз возникает как результат адсорбционного взаимодействия и локальной диффузии ее компонентов, что обусловлено их различной склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. [c.32]

Полученные простые интерполяционные зависимости (1.22)— (1.22") позволяют предсказать зависимость критической скорости кр и соответствующего весового расхода газового потока = = Р кр от давления и температуры [1 2 гл. II ]. При правильном учете коэффициента формы ф и среднего поверхностного диаметра а их можно рекомендовать для инженерного расчета с точностью =ь30%. Чем более неправильную форму имеют частицы и чем ниже Ф, тем выше обычно начальная порозность неподвижного слоя Поскольку в выражение для сопротивления мелких частиц величины ф и Ёо входят совместно в виде произведения ф бо/(1 — Вд), то их изменения частично взаимно компенсируются [И], что позволяет без большой погрешности распространить более простое соотношение (1.21) на эти системы, рассчитывая Ке и Аг по эквивалентному диаметру. [c.25]

Капельки тумана в потоке пара образуются частично в переходной области между снарядным и кольцевым режимами течения и частично из капель, срываемых с вершин волн в области кольцевого течения. На размеры и количество капель тумана существенное влияние оказывает поверхностное натяжение. [c.90]

Изучен гидрогенолиз и дегидрирование н-пентана в присутствии Ки/АЬОз (0,034—1,492% Ни) и Ки-черни при 450—490 °С и, атмосферном давлении [36—39]. Кинетический порядок реакции по углеводороду равен 0,4, порядок по водороду равен 0,7. Активность катализатора сильно зависит от топографии его поверхности максимальную удельную активность проявил катализатор, содержащий 0,085% Ки. На основании полученных данных был сделан вывод, что предварительная стадия включает в себя конкурентную адсорбцию углеводорода и водорода на одних и тех же активных центрах, состоящих, как правило, из двух-трех атомов Ки. Адсорбция алкана на таком центре приводит к образованию частично дегидрированных промежуточных частиц состава С5Н10 или С5Н9. Стадией, лимитирующей скорость реакции, является поверхностная реакция между такими ненасыщенными частицами и адсорбированным водородом. [c.95]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

Комплекс квалификационных методов использовали для решения следующих вопросов возможность изменения сырья для получения компонента каталитического крекинга бензинов Б-95/130 и Б-100/130 возмржность изменения технологии алкилирования (применение поверхностно-активных веществ) при получении технического изооктана, используемого в качестве высокооктанового компонента авиационных бензинов возможность частичной замены дефицитных ароматических компонентов в прямогонных бензинах на компонент каталитического риформинга и ряд других. Всего за последние 11 лет по комплексу методов были испытаны более 30 опытных образцов авиационньа бензинов и их компонентов. По приблизительным подсчетам экономия трудовых и капитальных затрат за счет уменьшения объема и сокращения времени испытаний этих образцов бензинов при использовании комплекса квалификационных методов составила около 5 млн. руб. [c.70]

Свежесформованный алюмосиликатный гидрогель требуется соответствующим образом обработать с целью образования определенной структуры пор, частичной замены натрия на алюминий, удаления ненужных и вредных соединений. Теряя воду после процессов мокрой обработки, гидрогель сжимается по радиальным нанравлениям, что ведет к возникновению дополнительных усилий. Для сглаживания этих напряжений процессы мокрой обработки проводят в три стадии термообработка, активация и промывка, по окончании которых гидрогель в форме шариков подвергают пропитке поверхностно-активным веществом, например нейтрализованным контактом, [c.56]

В процессе сушки химические реакции не протекают, а процесс помутнения, наблюдаемый во втором периоде, объясняется удалением влаги из пор шариков с заменой ее воздухом. Особенно важное значение имеет конец сушки (период пропарки), когда происходит диффузия водяного пара из внутренних пор шариков через капиллярные отверстия к поверхности. Жидкость при движении в частично обезвоженной структуре шариков оказывает расклинивающее действие на стенки капилляров, по которым опа перемещается капиллярное давление достигает десятков атмосфер. Столь значительные напряжения могут вызвать появление трещин, поэтому быстрая сушка в этот период опасна. Пропитка шариков перед сушкой растворами поверхностно-активных веществ, снижающими поверхностное натяжение выделяющейся жидкости, способствует снижению интенсивности капиллярного движения в пористой структуре шариков во время сушки и тем уменьшает напряжения. Применение растворов высокоэффективных нейтрализованных контактов вызывает незна- [c.66]

До сих пор рассматривалось состояние воды, заполняющей пористое тело полностью. При неполном насыщении вода заполняет поры частично, что приводит к образованию пленок, менисков и появлению капиллярного давления. В этой связи возникает вопрос о поверхностном натяжении и кривизне менисков, их равновесии со смачивающими пленками. Толщина смачивающих пленок определяется изотермой их расклинивающего давления, отличающейся от изотермы П(/г) плоских прослоек между твердыми поверхностями тем, что одна из поверхностей смачивающих иленок граничит с газовой фазой. Таким образом, смачиваюп ая пленка воды представляет собой резко несимметричную систему. [c.16]

Основная трудность расчета значений краевого угла Во по уравнениям (13.2) и (13.3) состоит в том, что при 0о>О изотермы расклинивающего давления П(/г) или изотерма адсорбции Г pips) частично располагаются в области пересыщения (П<0, p/ps> ). Значения os0о пропорциональны при этом разности площадей аи Ь графика изотермы (см. рис. 13.3). Так как экспериментально находить изотермы в области пересыщения трудно, эти участки изотерм можно найти только расчетным путем на основании теории поверхностных сил. Такая расчет- [c.218]

Для борьбы с электрохимической коррозией мeтaллQв применяют также и специфические электрохимические методы, основанные на том, что защищаемый металл подвергается катодной поляризации. Так, в методах, называемых протекторной защитой., это достигается присоединением к защищаемому, металлу более активного металла протектора), который становится анодом, благодаря чему анодные участки поверхности защищаемого металла полностью или частично превращаются в катодные по отношению к протектору. В других методах, называемых катодной защитой, аналогичный результат достигается присоединением защищаемого металла к отрицательному полюсу внешнего источника постоянного тока. Защитное действие осуществляется благодаря повышению концентрации электронов в поверхностном слое металла, что затрудняет растворение его. [c.460]

Мультиплетами были названы отдельные небольшие участки поверхности катализатора, состоящие из нескольких атомов или ионов, расположенных закономерно в соответствии со строением кристаллической решетки катализатора. Каталитическая активность имеет место в тех случаях, когда расположение этих атомов или ионов в поверхностном слое катализатора находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. При адсорбции такой молекулы содержащиеся в ней атомы под воз цействием соответствующих атомов или ионов поверхности катализатора и частично связываясь сними могут ослаблять связи между собой. В зависимости от вида атомов или ионов поверхностного слоя, расстояний между ними и геометрической закономерности в их расположении могут ослабляться те или другие связи в реагирующих молекулах. Этим и объясняется специфичность действия катализаторов. [c.497]

В процесс ОМГ получения ЗПГ на основе лигроина входят четыре стадии гидродесульфурация, газификация, обогащение, удаление двуокиси углерода. Используемый для риформинга катализатор отличается от катализаторов процессов КОГ и Газинтан тем, что он способен работать при наличии сернистых загрязнений. По-видимому, сернисты е соединения частично разрушают только небольшой поверхностный слой каталитической загрузки. Катализатор, названный № —185, содержит помимо никеля медь и хром и, по данным фирмы, способен очень прочно удерживать серу, так что дезактивация не распространяется на весь слой. Он также достаточно активен, чтобы исключить крекинг исходного сырья до углерода перед реакцией газификации. [c.111]

Поверхностное обезуглероживание на глубину, 0,13 мм Частичное обезуглероживание по всему сечению образцов Полное обезуглероживание сталн без растрескивайия границ е-рев [c.261]

Большинство советских авторов возражают против пожарной гипотезы и рассматривают фюзен как результат бактериального обуглероживания при смене анаэробных и аэробных процессов. По проблеме происхождения фюзена имеются гипотезы болгарских геологов, петрографов и углехимиков. Максимов [17], исследуя фюзен в пернишском угле, пришел к выводу, что последний образуется при поверхностном сжигании части накопленной в торфяном болоте растительности. Константинова [18] предполагает, что фюзен является продуктом аэробного разложения древесинных, паренхимных и других тканей, происходящего при повсеместных или частичных засухах. [c.81]

Как следует из данных по межфазному натяжению, наиболее поверхност-но-актнвные компоненты нефти при данном способе разделения сосредоточиваются во фракции ПАВ и частично остаются в маслах. Это могут быть нафтеновые, асфальтогеновые или другие кислоты, содержащиеся в нефтях, или низкомолекулярные смолы, имеющие незначительную светопоглощающую способность (кса) (см. табл. 1). В гудроне, помимо тяжелых масел (парафина), также находятся нейтральные,. мало поверхностно-активные тяжелые смолы и асфальтены с высокой красящей способностью. В то же время, сравнивая эмульгирующие свойства выделенных фракций, приходится констатировать, что именно эта мало поверхностно-активная часть как для мухановской, так и для узеньской нефтей, ответственна за стабилизацию эмульсии типа В/М, т. е. в этих фракциях нефти сосредоточиваются основные стабилизаторы нефтяных ьмульсий. [c.10]

Это объясняется тем, что силы взаимодействия молекул, расположенных в поверхностном слое (равном по толщине радиусу молекулярных сил), лишь частично компенсируются однородными молекулами. С некомненспрованностью молекулярных сил связано и наличие избыточной свободной энергии поверхности. Эта свободная энергия, отнесенная к единице поверхности, называется поверхностным натяжением и выражается в эрг1см или dunj M. С понижением свободной энергии в поверхностном слое (поверхностного натяжения) самопроизвольно начинается процесс [c.190]

Вяжущие свойства связующего проявляются как в процессе приготовления анодной массы, так и при формировании самооб-жигающи.хся анодов. При смешении сухой шихты со связуюншм оно растекается на поверхности коксовых частиц, частично заполняя их поры, и тем самым создает прочную связь между отдельными зернами. В связи с этим особо важное значение приобретают поверхностные свойства и вязкостно-температурные характеристики связуюи их веществ, зависящие от их химического состава и происхождения. Вязкость связующего должна обеспечить достаточную пластичность и текучесть анодной массы, одиако протекание его между зернами кокса в электролизной ванне недопустимо. [c.75]

Класс 600. Среди других видов контролируемых атмосфер следует упомянуть аммиачные атмосферы. Каталитически конвертирот ванный аммиак применяют при отжиге нержавеющих сталей, а также в качестве газа-носителя для азота и пропана при нитрировании, карбюризации и карбонитрировании. Однако самой характерной областью применения этой атмосферы является поверхностная закалка малоуглеродистых сталей. Диссоциация аммиака на водород и азот может быть осуществлена путем частичного сжигания газа в присутствии некоторых катализаторов. После этого газ необходимо осушить. Его снова можно использовать для защиты хромистых сталей и в качестве газа-носителя. [c.321]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]