Молекулярные соединения с четвертичными аммониевыми

Наличие сильно разветвленных вторичных структур для полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований следует ожидать, если при рассмотрении конфигурационного состояния гибких полиионов в растворе исходить из соотношения между термическими силами, стремящимися свернуть цепочку в клубок, и электростатическими силами между заряженными звеньями цепи, приводящими к увеличению ее жесткости. И действительно, когда мы имеем дело со слабым полимерным электролитом (как было показано выше для случая полиакриловой кислоты в водном растворе), молекулы которого ионизированы только частично, полиион будет обладать формой компактного и более или менее диффузного клубка, так как внутримолекулярные электростатические силы отталкивания невелики и недостаточны для выпрямления молекулы, способствуя только расширению клубка. При введении в цепочку слабого полиэлектролита катионов, способствующих увеличению степени диссоциации ионогенных групп, а следовательно и возрастанию эффективного заряда цепи, следует ожидать возрастания внутримолекулярных электростатических сил отталкивания, а следовательно и жесткости цепи. Когда эти силы начинают превосходить термические, молекулярная цепочка начинает выпрямляться, приобретая форму вытянутой жесткой палочки. Следовательно, в растворах полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований молекулярные цепочки будут предельно распрямлены. И далее, предельно асимметричные молекулярные цепочки агрегируют параллельным соединением друг с другом с образованием фибрилл, переплетение которых и дает нам сетки — вторичные структуры. Отдельные фибриллы имеют величины поперечных размеров, колеблющиеся в пределах 40— 120 А. Исходя из значения расстояний между компактно уложенными молекулярными цепочками (3 А) и величин поперечных размеров самой молекулярной цепочки (4,5 А), для случая предельной асимметрии, когда молекулы имеют форму вытянутой палочки, мы можем считать, что фибриллы составлены из 5—16 молекулярных цепочек, соединенных друг с другом в пачки. Следует отметить то обстоятельство, что и в сильно разбавленных растворах, где не имеет места образование вторичных структур из-за малой концентрации вещества, не происходит распад пачек они продолжают существовать, приобретая из-за присущей им гибкости сильно изогнутую форму. [c.115]

R4N+]A-— четвертичное аммониевое основание. Ё промышленности нашли применение соединения с молекулярной массой от 250 до ЬОО. Амины с молекулярной массой меньше 250 значительно растворимы в воде, а те, у которых молекулярная масса больше 600, труднодоступны или обладают низкой растворимостью в органической фазе. Растворимость в воде уменьшается с увеличением длины алифатического радикала. Наиболее широкое применение в промышленности имеет триалкиламин (ТАА) — R3N, где R — радикал с числом углеродных атомов 7—9. ТАА доступен, сравнительно недорог и малорастворим в воде. Хорошо экстрагирует цветные металлы. [c.24]

Межфазная поликонденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном проводится в среде растворителя (метиленхлорид) в присутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, и регуляторов молекулярного веса — монофункциональных соединений типа фенола или трет-п-бутилфенола. [c.303]

Метод использовался для количественного анализа первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов, жирных аминов (с большим молекулярным весом) и их производных, аминокислот, аминоспиртов, амидов кислот, сульфонамидов, оксазолинов, пиридин-карбоновых кислот и их производных, пуринов, пиразолонов, алкалоидов, витаминов, четвертичных аммониевых солей, комплексных соединений, солей неорганических и органических кислот и т. д. [c.204]

С высокой скоростью проходит реакция поликонденсации на границе фаз между водно-щелочным раствором бисфенола и раствором фосгена в толуоле или метиленхлориде при комнатной температуре. Если органический растворитель растворяет фосген и поликарбонат, то получается полимер с молекулярным весом до 20 тыс. и малой полидисперсностью. Катализаторами межфазной поликонденсацин служат третичные амины и четвертичные аммониевые соединения, регуляторами молекулярного веса — одноатомные фенолы. [c.514]

Оксиэтилированные алкил- и ариламины большого молекулярного веса являются бактерицидными веществами для аэробных и анаэробных бактерий сточных вод. При совместном применении неионогенных ПАВ и других бактерицидных веществ существенную роль играет взаимодействие между ними. Поются данные о том, что не-поногенные вещества ослабляют дезинфицирующее действие четвертичных аммониевых соединений [99]. [c.158]

Звездочкой при ссылке обозначается патент. Следует помнить, что сложные эфиры органических кислот помещаются ири кислотах соли аминов — при аминах соли четвертичных аммониевых, сульфониевых и иодониевых оснований и соли диазо-ния — при соответствующих основаниях двойные и молекулярные соединения (за исключением хорошо известных и помещаемых как самостоятельные соединения) при обоих компонентах. Чтобы облегчать обработку литературного материала за ряд лет, кроме ежегодных указателей выпускались сводные указатели (Generalregister), охватывающие сразу 5 лет. [c.238]

Для испытания ингибиторов коррозии в лаборатории были синтезированы четвертичные аммониевые соединения (ЧАС) различной молекулярной массы и различной структзфы и алкил-, полиалкил бензосульфокислоты и их соли также различной молекулярной массы и строения. Кроме того, представлен образец ам-фолита (сульфобетаина). [c.349]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьвделяется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидри-ды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканола-миды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.750]

Полиакрилаты четвертичных аммониевых оснований (тетраметил- и триэтилфениламмония, рис. 3, е и 3, г соответственно) дают картину агрегации цепей, аналогичную полиакрилату цезия. Вторичные структуры, образованные соединением агрегатов ценей, представляют собой типичные фибриллярные структуры. Отдельные фибриллы исходя из размеров 40—90 А в поперечнике образованы параллельным соединением в пачки асимметричных молекулярных цепочек по 5—12 штук. [c.115]

Полимеризационные А. с. Важнейший исходный продукт для синтеза таких смол — сополимер стирола и дивинилбензола, получаемый суспензионной сополимеризацией. Этот сополимер служит молекулярным каркасом, в к-рый затем различными способами вводят основные группы. Вместо стирола иногда иснользуют его производные (метилстнрол, винилапнзол), вместо дивинилбензола — различные соединения, содержащие пе менее двух ненасыщенных связей (бутадиен, винилацетилен, виниловый эфир акриловой к-ты и др.). Наиболее часто А. с. получают хлорметилирова-нием сополимера по реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой аммиаком или аминами. Взаимодействие хлорметилированного продукта с аммиаком, первичными и вторичными аминами дает слабоосновные А. с. соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. При действии третичного амина образуется сильноосиовная А. с. с группами четвертичного аммониевого основания [c.82]

Для идентификации аминов используют их ацильные производные (ацетамиды, бензамиды, 2,4- и 3,5-дннитробензоаты), сульфамиды, молекулярные соединения с пикриновой кислотой — пикра-ты, соли четвертичных аммониевых оснований — иод-метилаты. [c.214]

Следует помнить сложные эфиры органических кислот помещаются при кислотах соли аминов — при аминах соли четвертичных аммониевых, сульфониевых и иодониевых оснований и соли диазония — при соответствующих основаниях двойные и молекулярные соединения (за исключением хорошо известных и помещаемых как самостоятельные соединения) при обоих компонентах. [c.232]

Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [ЗОО]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к вири дину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте о приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураноидного типа дают сиропообразные [c.54]

Разделять смеси аминов легче всего в том случае, когда ком-понелты сильно различаются по молекулярному весу и, след101ва-тельно, ио температурам кипения. Это имеет место, когда радикал в исходном галоидном алкиле, замещающий водород в аммиаке, достаточно велик. Именно поэтому перегонка, как наименее трудоемкий способ разделения смеси первичного, вторичного и третичного аминов (соль четвертичного аммониевого основания, как и всякое ионное соединение, не перегоняется), применима для полного разделения моно-, ди- и ири-н-гексиламинов, но значительно менее эффективна, если имеется смесь этиламинов. [c.97]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Для получения продукта с высоким молекулярным весом следует вести процесс в отсутствие кислорода при температурах от О до 40° С и поддерживать pH выше 10. Ускорение реакции достигается введением каталитических количеств третичных аминов, четвертичных аммониевых оснований, четвертичных фосфониевых и арсоние-вых и третичных сульфониевых соединений . [c.97]

Процесс представляет классическую реакцию Шоттен — Баумана в применении к бифункциональным соединениям. Диффузионно-контролируемый процесс протекает на границе раздела фаз. Растворителем для дихлорангидридов кислот и одновременно для образующегося полимера служат хлорированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, дихлорэтан или трихлорэтан [92, 125, 160, 161]. Во избежание гидролиза дихлорангидридов процесс проводят прп О—25°С. Образование фенолятов катализируется небольшими количествами четвертичных аммониевых, фосфониевых или сульфо-ниевых солей [77, 124, 162]. Реакционная способность бисфенолов возрастает с увеличением их кислотности [164]. Поликоиденсация на границе раздела фаз в противоположность процессу полиэтери-фикации является неравновесным процессом. Кроме того, при этом не протекают межмолекулярные обменные реакции. Следствием такого течения процесса является необычное молекулярно-массовое распределение [115]. [c.298]

В зависимости от химического состава ПАВ мицеллы могут быть неионными, катионными, анионными или амфотерными. Физические свойства ряда детергентов приведены в табл. 1. Наиболее широко применяемые неионные детергенты содержат полиоксиэти-леновую или полиоксипропиленовую цепь, связанную, как правило, со спиртами или фенолами имеющими длинную углеводородную цепь. К неионным ПАВ относятся также эфиры сахаров, жирные алканоламины, жирные окиси аминов. Все эти вещества довольно трудно получить в виде индивидуальных химических соединений, однако отсутствие ионов в мицеллах, которые они образуют, делает их особенно полезными в качестве детергентов и эмульгаторов и позволяет упростить теоретическое рассмотрение структуры таких мицелл. ККМ неионных ПАВ обычно в 100 раз меньше, чем ККМ ионогенных детергентов, содержащих сравнимые по величине гидрофобные группы. Поэтому масса мицелл неионных детергентов существенно больше, чем масса мицелл ионогенных ПАВ. Анионные детергенты обычно содержат длинную углеводородную цепь и карбоксилатную, сульфатную или сульфонатную группу. В качестве противоионов выступают натрий, калий, литий или водород. Длинноцепочечные четвертичные амины или пиридипы с бромид-, хлорид- или иодид-ионом в качестве противоиона образуют группу катионных ПАВ. Степень нейтрализации заряда противоионами в слое Штерна у катионных мицелл несколько меньше (это связано с некоторым экранированием заряда четвертичной аммониевой группы), поэтому их структура более компактна по сравнению с анионными мицеллами. Катионные мицеллы обладают несколько большей солюбилизующей способностью в отношении неполярных субстратов, чем анионные мицеллы, образованные ПАВ того же молекулярного веса. Амфотерные мицеллы образованы цвиттер-ионными молекулами, у которых тип диссоциации определяется pH раствора [45, 46]. Природные фосфатиды и липиды, такие, как лецитин и соли желчных кислот, также образуют мицеллы и определяют многие важные биологические функции in vivo и in vitro [20, 47—51]. [c.228]

Межфазная поликоденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном в среде растворителя (метиленхлорид) образующегося полимера. Катализаторы процесса — третичные амины или четвертичные аммониевые основания, регуляторами молекулярного веса служат монофункциональные соединения, например фенол или грег-га-бутилфенол. [c.161]

Соли замещенного аммония представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде и трудно растворимые в гидрофобных органических растворителях типа углеводородов. Некоторые из них настолько гигроскопичны, что расплываются при стоянии на воздухе. Растворимость солей замещенного аммония в воде убывает с увеличением молекулярного веса амина. Так, например, соли 1,3-диалкилбензтриазолия трудно растворимы в воде. Соли четвертичных аммониевых оснований образуют с хлорной платиной труднорастворимые в воде комплексы. Эта реакция может служить для их идентификации и количественного определения. При повышенной температуре соли замещенного аммония разлагаются с образованием соли третичного амина и непредельного соединения [c.119]

Для анализа четвертичных аммониевых соединений было предложено несколько методов [15, 17, 56—59], но они имеют различные пределы применения и различную степень точности. Эти методы основаны на образовании нерастворимых солей с анионами высокой молекулярной массы. Таковыми могут быть неорганические анионы, например бихромат, железосинеродистый, фосфоромолибденовый, фосфоровольфрамовый, и органические анионы, такие как алкилсульфат или сульфонат. Для анализа катионактивных веществ можно применять метод двухфазного титрования [14, 60]. [c.338]

Доза Ь0-50, характеризующая минимальное количество яда, требующееся для того, чтобы убить 50% подопытных животных, для типичных неполимерных четвертичных аммониевых поверхностноактивных веществ при приеме внутрь составляет 0,05—0,5 г на килограмм живого веса животного [5]. Для типичных анионактивных веществ—сульфатов и сульфонатов—эта доза больше примерно на один порядок величины и составляет 2—8 г, а для неионогенных веществ—5—50 г и более на килограмм живого веса. Среди анионактивных и катионактивных веществ токсичность заметнб выше у соединений, содержащих ароматическое кольцо, по сравнению с соединениями, у которых гидрофобная часть молекулы представлена жирным радикалом. Среди неио-ногенных веществ более высокие значения дозы Ь0-50 характерны для сложных эфиров жирных кислот и эфиров высших полигликолей или ангидросорбитов с жирными спиртами. Более высокую токсичность обнаруживают поли-гликолевые эфиры алкилфенолов и полиоксиэтиленовые эфиры алкилмеркап-танов, хотя и для них доза Ь0-50 составляет 5 г на килограмм веса, что соответствует практически полной безвредности. Токсичность полигликолей при приеме внутрь очень низка и уменьшается с ростом молекулярного веса, причем, по-видимому, полигликолёвые цепные молекулы в организме не распадаются на отдельные гликолевые звенья [7,8], [c.270]

Ингибиторы, препятствующие гетерогенной кристаллизации малорастворимых соединений, обычно дозируются либо периодически, образуя защитный слой, блокирующий активные центры ядрообразования кристаллов на поверхности мембраны, либо после образования такого слоя они вводятся в обессоливаемую воду постоянно в малых концентрациях, обеспечивая существование образованного ранее защитного слоя. Среди таких ингибиторов можно назвать поличетвертичные аммониевые мети-ленфосфонаты, содержащие, по крайней мере, две четвертичные аммониевые группы и четыре метиленфосфонатные группы. Вероятно, такое же действие оказывает доза 3. .. 30 мг/л сополимера изобутен-малеино-вого ангидрида или его солей с молекулярной массой до 2000. [c.122]

Зилка с сотр. 65-191-194 изучили инициирование полимеризации четвертичной гидроокисью аммония и различными алкоголятами. В обоих случаях фрагменты инициатора, как показывает анализ ИК-спектров, входят в цепь. При использовании аммониевых катализаторов преобладает обрыв в результате реакций передачи цепи. Молекулярный вес полимера не зависит от концентрации инициатора и мономера. Молекулярный вес полимера, полученного в присутствии алкоголятов, пропорционален отношению мономер спирт. Перри исследовал соединения диметиламидотитана в качестве инициаторов полимеризации акрилонитрила. При низких температурах и в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью создаются условия, благоприятствующие анионной полимеризации (а не радикальной). [c.375]