Винные кислоты молекулярные соединения

Стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга, называются диастереомерами. В качестве примера можно привести мезо-винную кислоту (рис. 2) и, например, ( + )-винную кислоту. Оба соединения имеют одинаковое строение, но различаются частично расположением атомов, т. е. это стереоизомеры. Поскольку они не являются энантиомерами, их можно классифицировать как диастереомеры. Диастереомеры, как правило, имеют совершенно различные физические свойства, так как в отличие от энантиомеров расположение соответствующих атомов и групп относительно друг друга в диастереомерах не одинаково. Например, если расположить молекулярные модели винных кислот таким образом, чтобы карбоксильные группы (которые объемисты и испытывают некоторое диполь-дипольное отталкивание) были максимально удалены друг от друга (см. раздел Конформация ), то гидроксильные группы будут сближены в ( + )-винной кислоте, но не в мезовинной (рис. 3). Для (—)-винной кислоты положение, конечно, аналогично ( + )-энантиомеру. [c.19]

Кроме мезовинной кислоты, существует и вторая оптически неактивная модификация — рацемическая винная кислота, обычно называемая виноградной. Как видно из таблицы 13, свойства рацемата заметно отличаются от свойств составляющих его компонентов. Это доказывает, что рацемат является не простой смесью оптически активных форм, а их молекулярным соединением. [c.267]

Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106]

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

На рис, 31 изображены типичные диаграммы состояния смесей энантиомеров первая из них (рис. 31,а) характерна, б частности, для винных кислот. Температура плавления ( +-)-кислоты постепенно понижается по мере увеличения содержания в смеси (—)-кислоты до тех пор, пока не будет достигнута эвтектическая точка затем кривая растет и достигает максимума при составе 50 50, что соответствует температуре плавления молекулярного ( )-соединения, которое в данном случае плавится при более высокой температуре, чем каждый [c.102]

Винная кислота представляет собой молекулярное соединение (-[-)-винной и (—)-винной кислот и называется виноградной [c.188]

Международная патентная классификация (МПК) включает восемь классов А, В, С, D, Е, F, G, Н. Каждый из классов подразделяется в свою очередь на подклассы, обозначаемые арабскими цифрами. Химические авторские свидетельства и патенты входят главным образом в класс С. Химия и металлургия, и подклассы OI. Неорганическая химия С02. Вода обработка воды и сточных вод СОЗ. Стекло, минеральная и шлаковая вата, шерсть и т. п. С04. Цемент, строительные растворы, керамика, искусственный камень и обработка камня (химическая часть), печи для обжига С05. Производство удобрений С06. Взрывчатые вещества и спички С07. Органическая химия С08. Макро-молекулярные соединения, включая способы их получения и химическую переработку. Органические пластмассы С09. Красители, краски, лаки, природные смолы, клеящие вещества СЮ. Топливо, смазочные масла, битумы СП. Животные и растительные масла, жиры, жировые вещества, воска и жирные кислоты из них. Моющие средства, свечи С12. Бродильная промышленность, пиво, спиртные напитки, вино, уксус, дрожжи С13. Сахар, крахмал и т. п. углеводы С14. Кожа выделанная и невыделанная, шкуры, меха С21. Черная металлургия С22. Цветная металлургия и сплавы, включая сплавы железа С23. Обработка металлов немеханическими способами. [c.83]

Так, например, Дюма изомерию активной и рацемической винных кислот, которые он относит к бинарным соединениям, объясняет различием молекулярных групп. На этой работе Дюма явно сказалось влияние электрохимической теории Берцелиуса. [c.14]

Вант-Гофф просил одного из своих друзей представить его работу, опубликованную на французском языке (и перевод которой составляет раздел 1 этой главы). Французскому химическому обществу. С критическими замечаниями выступил Бертло [6]. Не отрицая, что формулы Вант -Гоффа представляют интерес и даже преимущество по сравнению со структурными формулами (французский химик, как известно, был противником теории химического строения [Б I, стр. 239 и сл.]), Бертло утверждает, что полное изображение молекул химических соединений не может быть удовлетворительным, если оно не отражает вращательного и колебательного движения атомов и атомных групп в молекулах. Бертло утверждал также, что для оптически активных соединений должны существовать всегда четыре молекулярных типа правый, левый, нейтральный (комбинация правого и левого) и неактивный, как это было найдено Пастером для винных кислот. Бертло указывает, что формулы Ле Беля и Вант-Гоффа могут выразить только два (первых) типа из четырех и что, например, существование неактивной и не расщепляемой на активные молекулы яблочной кислоты, якобы подтвержденное Пастером, эти формулы вообще не предусматривают. [c.53]

Указать, какие свойства виноградной кислоты подтверждают, что она является рацемическим соединением, т. е. молекулярным соединением оптических антиподов (d- и /-винных кислот). [c.207]

Из приведенных данных видно, что пара антиподов, (- -)- и (—)-винные кислоты, отличаются друг от друга только знаком вращения при полно идентичности всех других свойств. Мезонинная кислота, являющаяся по отношению к винной диастерео-мером, заметно отличается по физическим свойствам от винных кислот. Рацемат (виноградная кислота) по ряду свойств также заметно отличается от оптических антиподов, из которых он состоит. Это является одним из доказательств того, что рацемат представляет собой не простую смесь равных количеств антиподов, а молекулярное соединение. [c.41]

Первые наблюдения в этой области сделаны еше Пастером . Он показал, что амид (—)-яблочной кпслоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиоморфными амидами винной кислоты с амидом ( -)-винной кислоты образуются [c.411]

Однако эта операция удавалась только в тех случаях, когда кристаллизация из раствора происходила при температурах ниже 27°. При более высоких температурах не происходило разделения, выкристаллизовывалась соль рацемической винной кислоты. Это показывает, что рацемические вещества, по крайней мере в известных пределах температуры, не являются просто смесями двух веществ, а представляют собой молекулярные соединения, правда непрочные, распадающиеся в определенных условиях на составные части. Вследствие этого рацемические соединения часто отличаются от оптически деятельных некоторыми свойствами. Например, цинковые соли правой и левой молочных кислот кристаллизуются с двумя. молекулами кристаллизационной воды, а цинковая соль рацемической молочной кислоты кристаллизуется с тремя молекулами воды. Различие может быть в растворимости, удельном весе и т. д. [c.270]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и аллилалкиловым эфирам, но при более высоких [c.15]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Правые и левые формы часто встречаются в живой и неживой природе, например, правые и левые кристаллы винной кислоты (рис. П.4, а), правые и левые кристаллы а-кварца (рис. И.4, б). Возникновение правых и левых форм кристаллов называется энантиоморфизм ом. Можно указать две причины энантиоморфиз-ма кристаллов а) существование правых и левых форм молекул, как это имеет место в молекулярных кристаллах винной кислоты, образованных либо правыми, либо левыми молекулами б) способ расположепия в пространстве структурных элементов кристалла. Так, структура а-кварца образована тетраэдрами соединен- [c.43]

DL-Винная (виноградная) кислота (стр. 209, 210). Как уже указано, она представляет собой оптически неактивное молекулярное соединение D- и L-винных кислот. Впервые была разделена на оптически активные компоненты в 1848 г. Пастером, который таким образом открыл правовращающую, т. е. D-винную кислоту. Виноградная кислота плавится при 206° С, т. е. отличается по температуре плавления от D- и L-винных кислот последние при смешении превращаются в виноградную кислоту с выделением тепла. Все это подтверждает, что виноградная кислота является соединением, а не смесью оптически активных винных кислот. От латинского названия этой кислоты (a idum ra emi um) происходит название — рацемические соединения, которым обозначают молекулярные соединения оптических антиподов. [c.213]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Необычное поведение винил- и аллилалкиловых эфиров в реакции с органическими кислотами в присутствии катализатора ВРз-0(С2Н5)2 навело на мысль изучить взаимодействие алкиловых эфиров с органическими кислотами в присутствии того же катализатора. Для этой цели был избран в качестве основного реагента эфират фтористого бора и изучена реакция его с уксусной, хлор-и бромуксусной кислотами и показано, что диэтиловый эфир в виде молекулярного соединения с ВР3, подобно винил- и аллилалкиловым эфирам, но при более жестких условиях, расщепляется органическими кислотами с образованием соответствующих сложных эфиров [90]. [c.349]

Существует еще два других метода разделения оптически неактивных молекулярных соединений, состоящих из право- и левовращающих компонентов и называемых /-соединениями, рацематами или рацемическими формами. Оба метода были открыты Пастером в период 1848— 1854 гг. до того, как он занялся изучением брожения. Пастер открыл также четвертую форму винной кислоты, которая оптически неактивна и называется мезовинной кислотой. Эти исследования будут обсуждены позднее. -Винная и /-винная кислоты имеют одну и ту же температуру плавления, одинаковые растворимости,, константы диссоциации, плотность и химические свойства. Фактически оба вещества во всем идентичны, за нсключение.м того, что они вращают плоскость поляризации света в разные стороны (но в равной степени) и образуют противоположно гемиэдричные кристаллы. В развитие своей гипотезы, выдвину- [c.85]

Все указанные свойства показывают, что виноградная кислота представляет собой не смесь молекул правой и левой винных кислот, но их химическое (молекулярное) соединение. Подобного рода соединения оптических антиподов получили название рацемических соединений именно от латинского названия виноградной кислоты a idum ra emi um, [c.583]

Винная кислота представляет собой молекулярное соединение (+)-винной и (—)-винной кйслот и называется виноградной кислотой. Она образуется при синтетическом получении винных кислот (например, при окислении фумаровой кислоты перманганатом калия). [c.192]

Пастёр показал, что виноградная кислота не является простой смесью (1- и /-винных кислот. При температуре выше 28° двойная натрий-аммониевая соль виноградной кислоты не расщепляется при кристаллизации на два антипода очевидно, смесь их следует считать молекулярным соединением, существующим в определенных температурных границах. Это подтверждается еще и тем, что виноградная кислота по ряду признаков (температура плавления, растворимость в воде и пр.) существенно отличается от оптически деятельных винных кислот. Последние же, как и все прочие стереоизомеры, отличаются друг от друга только по знаку вращения плоскости поляризованного луча света. [c.184]

По-видимому, Пастер впервые указал на способность к образованию молекулярных соединений, обнаружив различную растворимость у молекулярных соединений амида яблочной кислоты с амидами винных кислот. Известно большое число примеров подобного рода. Виндаус [336, 337], используя различную растворимость молекулярных соединений левовращающего дигитонина с оптическими изомерами тетрагидро-р-иафтола, иэокарвоментола или а-терпинеола, частично разделили их рацематы. Оптически активная дезоксихолевая кислота образует молекулярные соединения с оптическими изомерами метилэтилуксусной кислоты, этил-фенилкарбинола, дипентена, камфоры (степень разделения последней может достигать 12% [338, 339]). Возможно, что асимметрическое действие липолитических ферментов связано со способностью подобных соединений образовывать молекулярные гоединения с антиподами реагента [336], хотя попытка Рейда и Стуртеванта [340] осуществить асимметрический синтез не привела к положительному результату. Вероятно, при образовании комплекса возникают значительные стерические препятствия, затрудняющие присоединение реагента. Так, при действии метил-магнийиодида на комплекс бензальдегид — холевая кислота ме-тилфешшкарбинол вообще не образуется. [c.70]

Из многочисленных поверхностноактивных веществ, находящих себе применение для химической чистки, следует указать 1) длинноцепочечные алкилфенолы или алкилбензолсульфонаты [13, 14] 2) сульфоэтерифицированные жирные спирты, алкилсульфоацетаты, алкил-сульфосукцинаты и сульфоэтерифицированные эфиры олеиновой или рицинолевой кислот [15] 3) соли нефтяных сульфокислот [16] 4) бромид цетилпиридиния и другие катионные соединения [17] 5) эфиры длинноцепочечных жирных кислот и оксикарбоновых кислот низкого молекулярного веса, как, например, стеариновый эфир винной кислоты [18] 6) неионогенные маслорастворимые вещества [19]. [c.459]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования молекулярных систем в реакции металлирования а-олефинов натрийорганическими соединениями, включающий аналитическую и препаративную ГЖХ, ИКС и ЯМР. Установлено, что в результате реакции металлирования и последующего карбоксилирования промежуточных алкенилнатриевых соединений и присоединения протона образуются четыре структурных изометра непредельных кислот — а-винил-алкановая, 2-алкеновая, 3-алкеновая и а-винилиденалкановая. Установлены спектрально-структурные корреляции в ряду изомерных [c.57]

Тригидрат тартрата висмута (молекулярная масса 560,17) представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы. В данном соединении присутствуют два различных тартратных лиганда [Ь-(+)-тартрат] и [Ь-(+)-тартрат] , и его синтезировали по реакции взаимодействия пентагидрата нитрата висмута В1(К0з)з-5Н20 с Ь-(+)-вин-ной кислотой [c.197]

Большое распространение получил метод полевой десорбции (ПД), в котором не требуется перевода пробы в газовую фазу. Пробу из раствора или суспензии наносят на активированный эмиттер, температуру которого подбирают так, чтобы обеспечить достаточную интенсивность в масс-спектре пика молекулярного иона при минимальной фрагментации (обычно 400-600 К). Иногда нагрев эмиттера с пробой осуществляют с помощью лазера, что оказывается более эффективным для образован молекулярных ионов [43]. В этом методе ионизация и десорбция происходят при наложении между эмиттером и противоэлектродом, находящимися на расстоянии 2-3 мм, электрического потенциала около 10 кВ и нагревании пробы. Образуются, как правило, ионы М", (М+Н), (М+Ма), а вероятность образования осколочных ионов мала. Показано, что добавление в матрицу солей щелочных метатлов увеличивает ионизацию полярных молекул, а добавление винной и сульфоновой кислот приводит к увеличению количества ионов (М+П)". Порог поля десорбции ионов уменьшается при добавлении таких соединений, как сахароза, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид [44]. Если использовать неактивированный эмиттер, то полностью подавляется ионизация летучих продуктов и получаются более простые масс-спектры. [c.849]

Виноградные ягоды, а также сусло и вина содержат малоизученные ГМЦ. Они оказывают определенное влияние на качество и технологию произаодства вин. Среди ГМЦ наиболее изучены водорастворимые полисахариды. В их состав входят разнообразные монозы галактоза, глюкоза, манноза, арабиноза, ксилоза, глюкуроновая кислота [59, 60]. В составе клеточных стенок виноградной ягоды найдены арабиногалактан и маннан. Молекулярная масса первого иосле фракционирования колеблется в широком диапазоне — от 7760 до 12 300,второго составляет величину порядка 46 200. Макромолекула этого маннана отличается линейностью строения, состоит из остатков а-О- и р-Д-маннозы. Предиоложено, что основная цепь включает участки, в которых остатки маннозы соединены (1-связями (1—>-3) и (1—>-6), а боковые сформированы. из остатков а-/)-маннозы, соединенных с маниоииранозами основной цепи связью (1— -б). Изучена [59] динамика изменения ГМЦ. в процессе созревания винограда и производства различных вин. [c.113]

Молекулярной формуле iHgOa отвечают также винил-уксусная кислота СН2=СН—СНг—СООН, метакриловая кислота СН2=С(СНд)—СООН, метилакрилат СН2=СН— —СОО—СНз, винилацетат СНз—СОО—СН=СНг, аллил-формиат НСОО—СНа—СН=СНг, пропаргиловый гликоль HO H г—С=С—СНгОН, (диоксиметилацетилен, бутин-2-диол-1,4) и еще ряд циклических и ациклических соединений. [c.493]

Эмульсионной полимеризацией получены сополимеры винил- или изопро-пенилкарборана с бутадиеном, также представляющие интерес в качестве твердого ракетного топлива [102, 103]. Конденсация оксипроизводных карборана, типа 1,2-ди-(оксиметил)карборана, с различными двуосновными органическими кислотами приводит к термически устойчивым полиэфирам с молекулярным весом 2000—20000 [102, 104—107]. Получены полимерные соединения из 1,2-ди-(оксиметил)карборана и 1,2-ди-< хлорметил)карборана, производных боразола или борной кислоты [107, 108]. Из различных производных карборана получены полиформали [106, 109], полиакрилаты и поли- силоксаны [106]. [c.464]

При использовании метода перегонки арманьяка летучие соединения в зависимости от их полярности либо полностью дистиллируются (высшие спирты), либо в большей или меньшей степени ректифицируются (2-фенилэтанол, этиллактат, 2,3-бутан-диол) [40]. Этиловые эфиры жирных кислот и жирные кислоты с высокой молекулярной массой при нагревании дрожжей высвобождаются, а это означает, что их содержание зависит от содержания в вине дрожжей (в арманьяке этиловых эфиров жирных кислот с 8, 10 и 12 атомами углерода содержится примерно в 4 раза меньше, чем в коньяке). Знатоки утверждают, что качество арманьяка зависит от особенностей почв, на которых выращивают для него виноград, и от ароматических свойств винограда, собираемого после достижения зрелости, а не только от содержания сложных эфиров в дрожжах, присутствующих на винограде (табл. 10.1). [c.277]

Большая часть окислительных процессов в винах премущественно происходит при вступлении молекулярного кислорода и вицинальных дифенолов в реакцию с образованием хиноидных соединений. Образуемая в результате перекись водорода является очень сильным оксидантом, легко вступающим в реакцию с другими присутствующими в вине соединениями. Благодаря большой концентрации в вине этилового спирта чаще всего окисляется под действием перекиси водорода именно он, образуя ацетальдегид [123,145], который и является химической причиной появления окисленного вкуса. Обычно в ходе созревания содержание ацетальдегида в пиве, вине, бренди и виски возрастает. Дальнейшее окисление ацетальдегида может привести к образованию небольших количеств уксусной кислоты. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология