Кинетика процессов примесей

В отечественной технической литературе под так называемой классической термодинамикой понимается термостатика, а под термодинамикой необратимых процессов — их кинетика, т. е. учение о скоростях протекания процессов. — Прим. ред. [c.56]

Для объяснения кинетики сложных реакций примем, что в действительности они состоят из ряда простых реакций, причем обнаружить образующиеся промежуточные вещества очень трудно, так как они присутствуют в ничтожных количествах. Таким образом, мы будем наблюдать только исходные реагенты и конечные продукты, т. е. нам будет казаться, что происходят только простые реакции. Например, если кинетика процесса [c.33]

Примем, что Е1 = 29,3 кДж-моль [76] Е = 32,2 кДж моль [408], а энергия активации реакций рекомбинации близка к нулю. Ввиду отсутствия данных о тепловом эффекте реакции 3, по аналогии с [76] примем ее близкой к нулю. Тогда согласно уравнению (3.14) з 11,5-4,2 = 49,2 кДж-моль . Подставляя значения энергий активации элементарных стадий в уравнение (29.7), получаем, что д лг 196,5 кДж-моль . Это значение вполне удовлетворительно согласуется с экспериментальным. В то же время из рассмотренного механизма с учетом зарождения цепей по реакции 1 и обрыва цепей по реакциям 7—9 получается неверный порядок реакции. Поэтому целесообразно исследовать еще один вариант кинетики процесса пиролиза пиперилена. [c.243]

Для наблюдения за кинетикой процесса образования структурированных защитных оболочек эмульсий приме- [c.257]

Описание кинетики процесса зародышеобразования рассмотрим на примере образования капель жидкости из паровой фазы, как это было сделано Френкелем [8]. Примем, что все капли некоторого размера, слегка превышающего критический, удаляются из системы по мере своего образования и заменяются эквивалентным числом отдельных молекул. При таких [c.20]

Примем следующую модель реакции. Пусть звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка, протекающей в гомогенных условиях при достаточном избытке низкомолекулярного реагента, и реакционноспособность группы А зависит только от природы ближайших соседей. Именно таковыми являются, как мы уже указывали, реакции гидролиза и этерификации по боковым группам полимеров акрилового ряда, галогенирование полиэтилена и т. п. Будем считать, что ко, я к2 — константы скорости реакции для звеньев А, имеющих О, 1 и 2 соседних звеньев В, и эти константы не зависят от концентрации реагентов и степени конверсии. Общая теория таких реакций должна включать три основных раздела описание кинетики процесса, соответствующего данной модели, распределения звеньев обоих типов в цепи и композиционной неоднородности образующихся продуктов. [c.68]

При изучении кинетики электрохимических процессов приме-ляются не только электрические методы. Так, для определения токов обмена и исследования явлений адсорбции на электродах используются радиоактивные изотопы. Ряд методов был разработан и применен при изучении кинетики конкретных электрохимических реакций. Например, тонкие металлические мембраны используются при изучении процесса диффузии электролитического водорода в толщу электрода и при установлении его связи с явлением передачи потенциала на неполяризуемую сторону мембраны. Изучение температурной зависимости скорости электрохимических реакций позволяет лучше понять их природу. Константа скорости химической реакции, т. е. скорость реакции при единичных концентрациях [c.346]

Циклические методы позволяют также изучить кинетику химических процессов, которые протекают после переноса заряда в первичном электродном процессе. Примем, что первичный процесс является электровосстановлением, а последующая химическая реакция представляет собой реакцию первого порядка [c.453]

Значительный интерес для понимания деталей механизма непрерывной сорбции представляет информация о коэффициентах диффузии веществ, ответственных за кинетику процесса фазового распада, и, вероятно, образования зародышей частиц дисперсной фазы. С этой целью можно воспользоваться уравнением (6.22), определяя экспериментально, как показано на рис.6.21, кр и У кр. Оказалось, что найденные таким образом 0< Ви о (табл. 6.5), но близки к О, рассчитанным по кинетике набухания и нарастания мутности (6.20). Это означает, что ответственным за процессы образования, роста и коалесценции частиц дисперсных фаз в системе гидрофобный полимер — примесь — вода является не трансляционная диффузия молекул воды, а миграция примесей или функциональных добавок, входящих в состав полимерных материалов. Если воспользоваться зависимостью (3.7), связывающей коэффициент диффузии низкомолекулярных веществ в эластомерах с их молекулярной массой, можно показать, что ММ примесей 200—250. [c.247]

Следует учитывать, что в высокотемпературной зоне не всегда устанавливается химически равновесный состав. В случае же проведения процесса непосредственно в зоне разряда, куда подается смесь реагентов, стадия перемешивания не влияет на кинетику реакции. — Прим. перев. [c.104]

Ввиду высокой турбулентности потока реакционной смеси (Ке 0,5-10 ) примем, что все параметры потока (температура, давление, состав) в любом поперечном сечении змеевика постоянны. Как показывают экспериментальные работы [77, 80], при моделировании промышленных змеевиков можно считать, что пограничный слой смеси у внутренней стенки трубы существенного влияния на кинетику процесса не оказывает. Таким образом, при разработке математического описания процесса в промышленной трубчатой печи пирозмеевик рассматривается как реактор идеального вытеснения с распределенными параметрами [25]. В качестве основной независимой переменной процесса выберем длину реактора. [c.54]

В термохимической лаборатории МГУ этот метод с успехом применен в последнее время для измерения теплоты и кинетики процесса полимеризации е-капролактама при длительности процесса до 20 час. Прим. ред.) [c.91]

Здесь дано схематичное описание весьма сложного процесса. Более подробно механизм и кинетика сушки влажных материалов изложены, например, в книгах Г. К. Ф и л о н е н к о. П. Д. Лебедев, Сушильные установки, Госэнергоиздат, 1952 А. В. Л ы ч к о в, Теория сушки, Госэнергоиздат, 1950 и др.— Прим. ред. [c.244]

Более точные данные по константам скоростей элементарных процессов приводятся в книге Н. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности . Изд. АН СССР, 1958.— Прим. ред.) [c.394]

Реактор, в котором концентрация компонентов реакции непрерывно изменяется вдоль слоя катализатора или (в данном месте катализатора) в ходе процесса, называется интегральным реактором. В дифференциальном реакторе концентрация по всему слою катализатора (а в отдельном месте катализатора— во времени) практически не изменяется, например при работе в проточной системе при малых степенях превращения. Подробнее об этом см. в книге Киперман С. Л., Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций, изд-во Наука , 1964,стр. 383. — Прим. перев. [c.175]

Чтобы выявились особенности кинетики на неоднородной поверхности, контролирующая полоса должна прийти в движение. Это происходит при отравлении активных участков. Оговоримся, что под термином яд будем понимать реагент, продукт реакции или примесь, способные интенсивно сорбироваться на участках активной поверхности, закрывая доступ к ним реагентов. Возможно сочетание следующих условий отравление обратимо или необратимо энергия активации реакции Е и теплота адсорбции яда меняются симбатно или антибатно, или же корреляция между ними отсутствует. Случай симбатности величин Е малоинтересен. Яд сорбируется на наименее активных участках, и отравления фактически не происходит, пока концентрация яда не достигла критического (очевидно, весьма высокого) значения. При отсутствии корреляции ж Е яц, сорбируется с одинаковой вероятностью на участках поверхности с различными значениями Е, контролирующая полоса остается неподвижной и только активность катализатора постепенно падает со временем при необратимом отравлении и приходит к пониженному стационарному состоянию, зависящему от концентрации яда, при обратимом. При том и другом характере взаимосвязи между Е энергия активации сохраняет постоянное значение в течение всего процесса и кинетика остается лангмюровской. [c.86]

Точное решение систем нелинейных дифференциальных уравнений, описывающих кинетику сложных химических процессов, (осуществимо лишь в некоторых специальных случаях. Поэтому в химической кинетике нашли широкое приме нение приближенные методы, позволяющие свести систему дифференциальных уравнений к одному дифференциальному уравнению. Эти методы, а также методы и результаты интегрирования основных типов дифференциальных уравнений, встречающихся в химической кинетике, будут рассмотрены в следующих главах. [c.149]

Скачок потенциала в диффузной части двойного электрического слоя называется 1-потенциалом (пси-прим-потенциалом). Он имеет важное значение для понимания строения двойного электрического слоя и позволяет объяснить многие особенности кинетики электродных процессов. Обычно за /1-потенциал принимают среднее значение потенциала на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода относительно потенциала в объеме раствора. С увеличением концентрации электролита ионы приближаются к поверхности электрода и большая их часть переходит из диффузного слоя в плотный. При этом /1-потенциал уменьшается, а скачок потенциала в плотном слое (Е - у /]) увеличивается (рис. 4.2, в). В растворах с концентрацией ионов 0,1 - 1,0 моль/л диффузный слой и /1-потенциал практически равны нулю. При этом строение двойного электрического слоя приближается к модели, предложенной Гельмгольцем. [c.129]

Примем, что кинетика сушки сферической частицы соответствует уравнению (5.48), а температура материала на входе в аппарат и в процессе сушки равна температуре мокрого термометра. Баланс тепла для бесконечно малого элемента высоты слоя с1к без учета тепловых потерь в окружающую среду [c.272]

Для упрощения решения задачи исключим из рассмотрения вопросы разделения компонентов реакционной смеси и не будем принимать во внимание некоторую нечеткость разделения и потери,влияющие на баланс потоков.При этом примем, что во всех случаях процесс осуществляется при одинаковых температуре реакции (130°), давлеиии Р = 1,026 атм), начальном количественном, и качественном составе углеводородного сырья, а также равной общей глубине гидрохлорироваиия пропилена. При выбранных давлениях и температуре константы уравнения (IX, 47), определенные из экспериментальных данных кинетики реакции, имеют следующие значения Ох = 2,06 аз = 0,01 = = -1,00 кЗ = 508,86. [c.269]

К этим же реакциям относится эндотермическое разложение ацетона на никеле, медленное окисление метана в формальдегид на фосфатах и боратах и ряд других процессов. О гетерогенно-гомогенных реакциях см. М. В. П о-л я к о в, Успехи химии, )7, 351 (1948) Сб. Вопросы химической кинетики катализа и реакционной способности , Изд. АН СССР, М., 1955, стр, 368— 373.— Прим. ред. [c.243]

Влияние строения двойного слоя на водородное перенапряжение исчезает при очень низких плотностях тока в результате перехода к так называемому безбарьерному разряду, т. е. разряду, при котором энергия активации равна разности энергетических уровней конечного и начального состояний процесса. Представление о безбарьерном разряде введено в электрохимическую кинетику Кришталиком [143]. — Прим. ред. [c.231]

Адсорбция диполей не может привести непосредственно к сдвигу стационарного потенциала, за исключением случая идеально поляризуемого электрода, В том случае, когда, как это имеет место при наличии адсорбированного кислорода, стационарный потенциал поддерживается протекающими на поверхности электрохимическими процессами, адсорбция диполей может влиять на него лишь косвенно, изменяя кинетику этих реакций, — Прим. ред [c.285]

На рис. 39 приведены прямой (анодная поляризация ->) и обратный ход (катодная поляризация кривой заряжения, полученной при поляризации платинированного платинового электрода в 0.1 н. Нг304 при комнатной температуре. Кривая заряжения имеет три отчетливо выраженных участка а, Ь, с. На участке а ( водородная область ) величина АСР велика по сравнению с Де. Поэтому можно считать, что практически все сообщенное электроду количество электричества тратится на снятие адсорбированного водорода, и поэтому можно определить количество адсорбированного водорода по количеству электричества, затраченному в водородной области кривой заряжения (Q на рис. 39). Кинетикой процессов, осуществляющихся в водородной области, определяются и условия поляризации. Лимитирующими стадиями процесса могут ыть или поверхностная диффузия водорода (если принять, что ионизация водорода осуществляется только на некоторых центрах поверхности), или непосредственно скорость ионизации водорода. Поэтому скорость поляризации электрода, обусловливаемая приме- [c.189]

Будем считать, что промежуточные продукты окисления (Меадс и Меадс) адсорбируются на поверхности металла. В противном случае они покидали бы поверхность, окисляясь далее в объеме раствора за счет взаимодействия с водой при этом скорость соответствующих стадий не зависела бы от потенциала электрода. Упрощая задачу, примем, что адсорбция в каждый данный момент происходит на весьма малой доле поверхности и не сказывается заметно на кинетике процесса. Конечный продукт реакции представляет собой сольватированный катион Ме +. [c.403]

Изменение ЕЬ раствора при взаимодействиях может изменить, во-первых, валентное состояние непосредственно примесей для создания условий их взаимодействия с водой или другими веществами, и, во-вторых, валентное состояние воды и других химических соединений, которые могут взаимодействовать с извлекаемой примесью. Примером такого взаимодействия может служить образование малорастворнмого ЕеЗ согласно диаграмме Пурбе. При этом, если Ре2+ рассматривать как примесь, которая должна быть удалена, а серу как вспомогательное вещество, присутствующее в воде, то удаление железа в виде Ре5 возможно при снижении ЕЬ до значений менее 0,2 В с целью перевода серы в форму для взаимодействия с Ре2+. Конечно, при оценке такого взаимодействия учтена кинетика процесса и трудность перевода ЗО " в 52 , однако такой подход является достаточно достоверным для выбора направления регулирования pH и ЕЬ с целью превращения примесей воды. [c.88]

Температурные коэффициенты процесса ксантогенирования, по данным различных исследователей, лежат в пределах 2—2,5, тогда как температурный коэффициент молекулярной диффузии обычно равен 1,2—1,3. Поэтому можно предположить, что кинетика процесса ксантогенирования определяется в основном химическими реакциями. Однако, с другой стороны, известно, что на скорость процесса сильно влияет перемешивание, которое ускоряет диффузию. Поэтому ooijjee правильно говорить о смешанной кинетике. — Прим. ред. [c.158]

Современное определение предмета химической кинетики значительно шире, пежелп то, которое дается автором книги. Химическая кинетика — это учение о химическом процессе, закономерностях его протекания во времени и механизме.— Прим. ред. [c.13]

Инфракрасная спектрометрия относится к числу наиболее важных и распространенных методов исследования кинетики и меха-ргизма химических реакций. Инфракрасные (ИК) спектры приме-пя.отся для идентификации соединений и установления их чистоты, опм используются для качественного и количественного анализа смесей, для контроля за ходом процесса и для кинетических измерений важную роль они играют при выяснении строения новых со( дииений и неустойчивых реакционноспособных частиц, а также ра лнчиых молекулярных ассоциатов. [c.199]

Определение влияния на силу тока коррозионного элемента соотношения площадей анодной и катодной зон представляет простой и удобный в экспериментальном отношеггии способ проверки электрохимического механизма коррозии металлов в растворах электролитов. Характер такого влияния может быть количественно выражен, исходя из основных положений кинетики электрохимических процессов, протекающих на аноде и катоде коррозионного элемента при его работе. Наобходимо, однако, сделать определенные допущения относительно конкретных условий работы коррозионного элемента. Если, в частности, полностью исключить диффузионные ограничения, то для металлов с небольшим током обмена по собственным ионам общее условие стационарности определяется формулой (9.6), в которое входит величина анодной зоны поверхности и катодной зоны 5 . Для последу ющего целесообразно принять за единицу сумму поверхности анодной и катодной зон, положив, что = Вд, 5 = 6 , и что 0 + 0 , = 1. При этом Вд и В соответственно будут иметь смысл безразмерной величины доли поверхности анода и катода. Примем во внимание, что [c.255]

В. П. Ушакова иН. А. Стукановской Каталитическое окисление нафталина (Изд. АН УССР, Киев, 1963)- В ней излагается теория процесса— кинетика, макрокинетика и механизм, даются характеристики роли и поведения катализаторов и обсуждаются пути образования других продуктов неполного окисления.— Прим. ред. [c.332]

Даже в случае ультрачистых материалов кинетические данные обычно весьма чувствительны к их структуре (монокристалл или поли кристалл) и подготовке поверхности (тип и концентрация структурных дефектов, кристаллографическая ориентация). Во многих исследованиях по кинетике электродных Процессов использовались поликристал-лические электроды из твердого металла. Подготовка поверхности состояла из полировки корундом или окисью алюминия и дальнейшей промывки органическим растворителем сомнительной чистоты или окисляющей минеральной кислотой (что делалось в надежде удалить органическую примесь). После этого электрод хранили в дистиллированной воде или растворе электролита, использовавшемся для дальнейших кинетических исследований. Окисляющая кислота может разрушить полированную поверхность металла,и поэтому поверхностные свойства обработанных таким образом электродов неизвестны и обычно невоспроизводимы. Это - одна из важнейших причин ограниченной воспроизводимости результатов и расхождения кинетических данных, полученных многими авторами на, казалось бы, одних и тех же твердых электродах. [c.169]

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), получивший широкое прима-неиие, в частности, для определения строения некоторых видов органических молекул, основан на использовании различия магнитных свойств атомных ядер. Так. спин ядра в атомах С, 0 равен нулю, в атомах Н, С он равен половине, а в атомах N. — единице. Метод ЯМР дает возможность определять строение молекул некоторых органических соединений, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях. Он все шире применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состояния веществ в растворах, процессов протонного обмена между молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакций и для других целей. [c.90]

Одним из методов выявления элементарных стадий может служить изучение связи коэффициента К со скоростью / укрупнения частиц твердой фазы (кинетический метод). Сущность кинетического метода состоит в следующем. Каждый элементарный слой коллектора, составляющего твердую фазу, будет захватывать примесь, если за время его пребывания на поверхности осадка и взаимодействия с раствором т = у// (где у — толщина слоя /5) соосаждающаяся форма примеси успеет образоваться в жидкой фазе, переместиться к поверхности раздела фаз и перейти в объем данного слоя. Кроме того, в течение интервала т будет происходить выделение в раствор ранее захваченной примеси в результате вторичных процессов. При этом дифференциальный коэффициент распределения примеси между слоем 8 и раствором будет зависеть от соотношения скоростей течения каждого из элементарных процессов и величины /, а изменение величины К под влиянием фактора т будет отражать кинетику всех процессов, связанных с соосаждением. Например, если в системе происходит медленное превращение исходной растворенной формы примеси в несоосаж-даемые комплексы, мгновенная диффузия исходной формы к по- [c.249]

Как всегда в кинетике в том случае, когда скорости этих процессов больше скорости использования электронов в химическом процессе, в уравнение войдут прямо равновесные концентрации электронов проводимости [ ]равновссн. Абсолютные з начсния этих концентраций при одинаковом значении Е будут различны.ми при примесном и собственном типе проводимости. Заметим, что составляющая, вносимая генерацией свободных электронов в энергию активации процесса при поддержании электронного равновесия, будет равна половине ширины интервала между полосой, генерирующей электроны, и палосой проводимости это же относится и к концентрации дырок. Влияние температуры Т на скорость через концентрацию электронов (дырок) экспоненциально пока не изменяется тип проводимости и нет истощения. Когда с ростом Т полупроводник из примесного делается собственным, хим= прим заменяется собств. В области истощения эта величина равна О [31]. [c.16]