Кинетика процессов зародышеобразования

Описание кинетики процесса зародышеобразования рассмотрим на примере образования капель жидкости из паровой фазы, как это было сделано Френкелем [8]. Примем, что все капли некоторого размера, слегка превышающего критический, удаляются из системы по мере своего образования и заменяются эквивалентным числом отдельных молекул. При таких [c.20]

Однако нужно избегать слишком жесткого или слишком узкого подхода при выборе образцов. Конечно, для каждого данного исследования могут представлять интерес различные типы образцов, соответствующие проводимым на них экспериментам, например пластинки для наблюдений под микроскопом, кристаллический и стандартизованный по размерам частиц порошок для кинетического исследования хода реакции. Можно также использовать тот факт, что при изменении размеров зерен изменяется отношение поверхности к объему. Это позволило бы рассмотреть вопрос об относительной роли, которую играет зародышеобразование в процессах развития реакционной поверхности. Если для двух образцов число зерен на единицу поверхности одинаково, то реакция образца, состоящего из зерен небольшого размера, будет зависеть главным образом от кинетики процессов зародышеобразования, тогда как для случая больших зерен реакция будет обусловлена процессами развития реакционной поверхности (рис. 2.12). [c.195]

Однако в растворах H 1 из-за высоких значений аси стадия зародышеобразования на -латуни, как правило, преодолевается очень быстро. Поэтому основное значение здесь приобретает кинетическая интерпретация "явления и, в частности, проблема двух конкурирующих процессов — фазового,, превращения и ионизации — обратного осаждения. В кинетике процессов (3.14), очевидно, заключается объяснение разнящимся данным табл. 3.1 для двух концентраций НС1. Но кинетический аппарат обсуждаемых процессов, а равным-образом и теория повышенной термодинамической активности электрохимически положительного компонента к настоящему времени еще не разработаны. Поэтому вопрос об интерпретации роли раствора остается открытым. [c.137]

Изучение свойств пересыщенных растворов и сопоставление полученных данных с данными, относящимися к ненасыщенным растворам, имеют значение для выяснения особенностей строения нестабильной кидкой фазы, которые также тесно связаны с кинетикой кристаллизации. В данном случае связь обусловливается возможностью выяснения роли, которую играют в процессе зародышеобразования силы взаимодействия частиц жидкой фазы между собой. Здесь же имеется в виду изучение предкристаллизационного состояния, сведения о котором играют исключительную роль для осмысливания механизма образования [c.82]

НИЯ в растворах бромата калия показывает, что классическая кинетическая теория нуклеации не описывает достаточно точно нестационарные процессы зародышеобразования (рис. 56, а—в). Временная зависимость скорости зарождения центров кристаллизации в растворах подтверждает стохастическую теорию кинетики нуклеации. [c.115]

Не следует также пренебрегать давлением паров твердых реагентов при температурах опытов. Сублимация может быть причиной некоторых осложнений. Во-первых, она приводит к дополнительной потере веса и тем самым искажает гравиметрические данные. Во-вторых, часть твердого вещества может прореагировать в газовой фазе и за счет транспорта вещества образовавшийся в газе продукт будет влиять на процессы зародышеобразования на поверхности твердого реагента. Испарение твердого продукта реакции по тем же причинам приведет к изменению кинетики его образования. [c.74]

Менее строго можно говорить о том, что, согласно примерам, приведенным в гл. 3, экзотермические реакции разложения имеют тенденцию развиваться во времени в соответствии с сигмоидными кинетическими кривыми это, вероятно, связано со стадийностью процессов зародышеобразования. Для эндотермических реакций разложения характерна кинетика в форме закона сжимающейся сферы, что, по-видимому, является результатом низкой энергии активации процессов зародышеобразования в этих реакциях. [c.385]

Температурной функции тогда получается прямая линия, связанная только с процессом зародышеобразования. Они предполагают или что Ео — постоянная величина (от 10 до 35 ккал моль), И -тн что она слабо завнсит от температуры. В опубликованном недавно обзоре Гоффман обобщил ранее высказанные им соображения, касающиеся интерпретации данных о кинетике кристаллизации, особенно о механизме образования зародышей из складчатых цепей. [c.224]

Взаимодействие полимерных цепей кристаллизующегося полимера в расплаве с частицами наполнителя приводит (как было показано в гл. 4) к изменению молекулярной подвижности цепей, что должно обусловить изменение кинетики кристаллизации. Наполнители могут также оказывать влияние и на процесс зародышеобразования при кристаллизации. [c.146]

Скорость кристаллизации в системе определяется скоростями зародышеобразования и роста отдельных кристаллов. Естественно, все, что оказывает влияние на зародышеобразование и линейные скорости роста, отражается и на кинетике процесса кристаллизации в целом. [c.16]

Процесс появления накипи подчиняется общим законам кинетики кристаллообразования. Особенностью ее формирования, однако, является осаждение на поверхности. При кристаллизации на поверхности и кинетика процесса, и структура кристаллической пленки кроме всего прочего зависят от природы и состояния поверхности. Как известно [7—8], кристаллизация на поверхности протекает, в общем, быстрее, чем в объеме, что связано с уменьшением энергии зародышеобразования. [c.312]

Часто ход реакции определяется процессом продвижения поверхности, или, точнее, только кинетика процессов продвижения поверхности доминирует над зародышеобразованием. Начальная стадия процесса, которую можно представить себе как зародышеобразование или образование реакционной зоны, протекает очень быстро по сравнению со всем временем превращения. Эта ситуация схематически изображена на рис. 2.12, а зародышеобразование происходит настолько быстро и в таком количестве точек на поверхности зерен, что непрерывная поверхность раздела, окружающая каждое зерно, возникает практически мгновенно. По-видимому, большинство реакций, скорость которых монотонно падает, протекает в соответствии с этим представлением. [c.35]

В реакции разложения пентагидрата сульфата меди реакционную поверхность раздела можно создать искусственно, натирая поверхность кристалла продуктом дегидратации [26], что позволяет полностью избавиться от влияния процессов зародышеобразования. Этот пример показывает, что можно воздействовать только на одну из стадий суммарного процесса по отдельности. Таким образом, можно полагать, что кинетика различных стадий описывается разными законами. [c.35]

Даже если абстрагироваться от возможных эффектов подобного рода, все равно надо признать, что механизм химического зародышеобразования довольно сложен. По-видимому, нелегко предвидеть (даже качественно) то влияние, которое могут оказать на зародышеобразование различные экспериментальные параметры. Рассмотрим, например, влияние повышения температуры. Протекание первичных химических реакций, предшествующих зародышеобразованию, нри повышении температуры должно облегчаться. Но влияние температуры на процесс ассоциации промежуточных частиц в зародыш значительно сложнее. Повышение температуры, увеличивая тенденцию к беспорядку, будет препятствовать ассоциации. В то же время ассоциация будет облегчаться, поскольку повышение температуры влияет на кинетику перемещения промежуточных частиц и на кинетику процесса перераспределения связей, которое может происходить при образовании твердого зародыша. Можно предвидеть конкуренцию, с одной стороны, термодинамического фактора, а с другой — одного или нескольких кинетических. Относительная роль различных факторов может сильно изменяться при переходе от одного случая к другому. Влияние других параметров будет, вероятно, столь же сложным. [c.45]

Случай конденсации или сублимации твердого вещества значительно сложнее. Молекулы, находящиеся в идеальной кристаллографической плоскости, покидают свои места с большим трудом. Конденсация и испарение могут, следовательно, происходить только на уровне ступенек, ограничивающих неполные слои. Именно возникновение этих ступенек лимитирует скорость процесса. Они могут появиться на углах кристаллитов или зерен, составляющих образец, возникнуть из-за дислокаций или образоваться в процессе двумерного зародышеобразования на различных ретикулярных плоскостях. Кинетика процессов этого типа сложна. Теоретические уравнения, предложенные различными авторами, качественно плохо подтверждаются. Экспериментальные измерения также очень сложны, и их интерпретация часто вызывает споры, несмотря на все предосторожности, предпринимаемые при проведении опытов [3]. Хотя в некоторых работах и получены линейные соотношения между скоростью процесса и отклонением от равновесия, аналогичные уравнению (3.53), но, но-видимому, они относятся к довольно исключительным случаям, наблюдение которых в обычных условиях маловероятно. [c.67]

Наоборот, поскольку добавление твердого продукта реакции не влияет на процесс, можпо сказать, что зародышеобразование не играет никакой роли в кинетике процесса. Подобный случай наблюдают при восстановлении окиси кадмия водородом осаждение на частицах порошка восстановленного металла путем конденсации из пара не оказывает ускоряющего действия. Взятый в отдельности, этот эксперимент еще ничего не доказывает отсутствие эффекта могло быть также обусловлено неудовлетворительным контактом меяеду металлом и окислом. Поэтому можно прибегнуть к обратному эксперименту и попытаться разрушить образовавшиеся зародыши [16]. В случае восстановления окиси кадмия эксперимент включает испарение зародышей, остановку реакции и вакуумирование образца при такой обработке не наблюдается никакого эффекта (рис. 7.4). [c.202]

Методы выделения важны именно при изучении кинетики процессов, происходящих на поверхности раздела. Однако следует подчеркнуть, что с помощью этих методов можно получить только изменения скорости гетерогенного процесса, а не абсолютное ее значение, так как площадь реакционной поверхности раздела фиксирована во всей серии измерений обычно она неизвестна и недоступна экспериментальному определению. Эта трудность устраняется только в случае искусственного зародышеобразования, одновременно происходящего по всей поверхности твердого реагента. [c.219]

Применяя изложенные выше выводы к различным возможным типам зародышеобразования и роста зародышей, можно найти соотношения, выражающие зависимость степени превращения от времени, если предположить, что кинетика различных стадий процесса известна. Полученные результаты позволят затем изучить методы определения основных констант или некоторых их функций по данным суммарной кинетики процесса. [c.283]

Так, необходимо определить тип роста зародышей, что дает параметр р (иногда и фактор формы ф ). Зная (р д +1), находят д, а затем Ap q . Для того чтобы разделить константу зародышеобразования kg и скорость реакции на поверхности раздела следует применить общие методы выделения (гл. 7). Отметим, что в принципе достаточно изучить кинетику процесса продвижения поверхности зная /с , можно найти kg. Следовательно, применение результатов настоящего раздела делает излишним исследование зародышеобразования, которое часто довольно трудоемко. [c.286]

Вычисления сильно упрощаются, если интегрирование проводить с помощью элементарных способов. В качестве примера можно указать реакции с зародышеобразованием по первому порядку (разд. 3.1.3.3), если по крайней мере предполагается известной точная кинетика процесса появления зародышей. Однако число рассматриваемых случаев слишком велико для того, чтобы представилась возможность изучить некоторые особенности с помощью исследования суммарной кинетики. [c.287]

Как и в двух предыдущих случаях, если константа зародышеобразования мала, то происходит вырождение кинетики. Процесс протекает подобно тому, как если бы распределение вероятности зародышеобразования по объему было равномерным. В этом случае можно без труда вывести законы, описывающие кинетику реакции. [c.305]

Полученные теоретические результаты весьма ценны при исследовании основных кинетических характеристик реакций, происходящих по механизму зародышеобразования в объеме. Несомненно, они не позволяют рассчитать все основные константы, а только группы констант. В некоторых случаях определение последних величин может оказаться достаточным, так как они полностью определяют суммарную кинетику процесса. В иных случаях эти группы констант составляют лишь часть необходимых кинетических данных другие же константы определяются из измерений в условиях, когда основные процессы выделены, или из измерений размеров зародышей, аналогичных указанным выше. Хотя первые теоретические построения, основанные на модели Джонсона и Меля, датируются тридцатыми годами, данные, приведенные в настоящей главе, в особенности графики, представляют собой фактически первую публикацию, ставящую целью применение нри практической интерпретации экспериментальных результатов. [c.309]

Рассмотрим возможности для получения более полных сведений из экспериментальных данных, в частности методы расчета параметров k gf, и ki. Как и в случае мгновенного зародышеобразования, для полного описания кинетики процесса необходимо знать радиус сфер, составляющих образец. В дальнейшем будем считать, что соответствующие измерения можно провести. [c.352]

Если значение 8(о) лежит в интервале 0,1—1, то значение этого параметра можно точно определить из рис. 11.25—11.27, а для нахождения скорости зародышеобразования кдо следует воспользоваться формулой(11.68). Далее, учитывая уравнение (11.59), можно определить скорость г, чем и заканчивается полное описание кинетики процесса. [c.357]

Для исследования кинетики кристаллизации могут быть применены методы измерения показателя преломления, диэлектрической проницаемости и метод инфракрасной спектроскопии (последний метод успешно использовали в прошлом). Все эти методы с рассмотренными выше можно разделить на две группы — методы, основанные на каком-либо свойстве, являющемся функцией общей степени превращения вещества в кристаллическое состояние и отражающем в совокупности процесс зародышеобразования и роста (типичный пример — дилатометрия), и методы, которые, подобно оптической микроскопии, позволяют исследовать отдельные структурные образования в процессе развития. Методы первой группы применяются более часто, но, как будет показано ниже, механизм кристаллизации слишком сложен, так что данные, получаемые этими методами, не могут быть вполне однозначными. Поэтому в будущем наиболее широкое развитие, по-видимому, получат методы, позволяющие раздельно исследовать процессы зародышеобразования и роста, или системы, в которых можно надежно прерывать процесс кристалли- [c.76]

Математические операции при решении данной модели сопряжены со значительными трудностями, поэтому в традиционной химической кинетике при описании химических и физических процессов используются некоторые упрощения. Одно из основных упрощений — положение о лимитирующей стадии. Считается, что скорость процесса, в целом, определяется скоростью самой медленной, лимитирующей стадии и может быть выражена одним уравнением. Соответственно все модели разделяют на диффузионные,, лимитируемые процессами на границе раздела фаз, лимитируемые процессами зародышеобразования и лимитируемые скоростью химического взаимодействия. [c.66]

Опишем экспериментальное исследование скорости вторичного зародышеобразования. Исследования по кинетике кристаллизации (ио скорости вторичного зародышеобразования) проводились на системе алюмоаммонийные квасцы — вода в металлической ячейке смешения объемом 1 л при оборотах мешалки 150, 300, 640 об/ /мин ири расходах охлаждающей воды 0,25, 0,44 м ч при начальных концентрациях раствора 28,49 мас.%- Схема установки представлена на рис. 3.20. Распределение кристаллов по размерам определяли ио ходу процесса кристаллизации через 30, 60, 90 мин [c.312]

В соответствии с данными табл. 3.3 при п = 3 можно полагать, что механизм зародышеобразования гомогенный, а рост кристаллических структур имеет преимущественно двухмерный характер. Обычно кинетика кристаллизации полимера может быть описана как брутто-процесс, так как разделить стадию зародышеобразования и собственно рост кристаллической фазы невозможно. [c.147]

Кинетика процесса зародышеобразования, в котором для образования растущего зародыша требуется присоединение как минимум р атомов к одному потенциальному центру, рассмотрена Баг-дасарьяном [12]. Он считал, что зародыш, который получил меньше р атомов продукта, является эмбрионом и может превратиться в растущий зародыш при добавлении к нему атомов в последующих стадиях реакции. Однако Багдасарьяну удалось рассмотреть лишь частный случай, в котором [c.185]

Марш, Клейн и Вермейлен [32] представили исчерпывающий обзор литературы по кинетике и равновесиям полимеризации и провели детальное исследование с целью установления механизма полимеризации в областях концентраций 0,02— 0,18 % кремнезема и pH 4—10 при 25°С. Исходный раствор мономера был приготовлен ионным обменом из МаоН25104 хНгО при рН 2,5. При различных концентрациях кремнезема и pH готовили буферные смеси с ацетатом и затем измеряли скорости процесса полимеризации и уменьшения количества кремнезема, способного вступать в реакцию с молибдатом. Таким реакционноспособным кремнеземом являлся главным образом 31 (ОН) 4, называемый для удобства мономером . Следует отметить значительное сходство в результатах, полученных указанными авторами, и данных, показанных на рис. 3.48—3.52, поскольку в обеих сериях измерений подтверждается процесс зародышеобразования и роста частиц. [c.368]

Проведем анализ этой модели применительно к однородному, микростационарному с физической точки зрения, процессу зародышеобразования. Вероятности переходов Х и р, будем считать постоянными, не зависящими от времени, но зависящими от размеров комплексов Хг Ф при г Фу. Тогда кинетика процесса описывается однородной системой дифференциальных уравнений с постоянньпк1и коэффициентами [120] [c.689]

В то время как равновесный подход до сих пор находит довольно ограниченное применение для описания реальной кристаллизации сополимеров, он служит основой для понимания кинетики процесса, являясь отправной точкой при расчете разности свободных Знталь-пий, необходимой для описания зародышеобразования. Горник и Манделькерн [127] распространили выражение для зародышеобразования [уравнение (5) гл. 5] на сополимеры. Для скорости образования зародышей кристаллизации они получили выражение [c.341]

На пилотной установке производительностью 20 кг1час по исходному раствору проведено исследование Кинетики кристаллизации С2Н2О4. Анализ экспериментальных данных показал, что кристаллы С2Н2О4 растут с убывающей скоростью, причем на скорость процесса зародышеобразования и роста кристаллов наиболее существенное влияние оказывают удельная скорость образования твердой фазы и массовая доля последней в суспензии. Установлено, что замедление скорости роста кристаллов при увеличении их размеров уменьшается цри повышении концентрации твердой фазы в суспензии. Табл. 4, рис. 4, библиогр., 7 назв. [c.169]

Изотермическое увеличение степени кристалличности в гомо-полимере, оцененное любым из описанных методов, обычно происходит так, как это впервые было обнаружено Беккедалемпри изучении кристаллизации натурального каучука. Чтобы процесс имел такой характер, в исходной фазе должны происходить процессы как образования, так и роста новой фазы. В более простых системах для того, чтобы получить полное представление о кинетике изотермического превращения, достаточно изучить процессы зародышеобразования и роста кристаллов, и, вообще говоря, нет никаких доводов против того, что данное положение не останется справедливым и для полимерных систем. [c.218]

Следуя Аврами, Морган оценил кинетику процесса кристаллизации для основных воз.дюжных видов зародышеобразования и процессов роста кристаллической фазы. В частных случаях, ра- [c.218]

В этом уравнении a t) — доля вещества, перешедшего в новую фазу за время I К — константа скорости процесса п — целочисленный параметр, значение которого изменяется в пределах 1—5 в зависимости от геометрии зародыша кристаллизации [102, 130]. Обработка экспериментальных данных по кинетике валовой изотермической кристаллизации из расплава для большого числа полимеров в координатах уравнения (8) lg[—lga(0]—[102, 130, 140] показала, что изотермы кристаллизации, по крайней мере в диапазоне 0<а(/)< 0,5, удовлетворительно описываются прямыми, которые могут быть совмещены путем параллельного сдвига вдоль оси времени. Этот результат согласуется с исходным постулатом формальных теорий [147—149] относительно параллельного протекания процессов зародышеобразования и роста. Значения параметра п, определенные по наклону изотерм, в дилатометрических экспериментах обычно колеблются вблизи 3, что соответствует росту трехмерных структур на гетерогенных зародышах [102, 130]. Считается [130, 140], что этот результат согласуется с наблюдаемой сферолитной морфологией кристаллизующихся полимеров, однако такая интерпретация вызывает сомнения, поскольку, как отмечалось, первичным актом при кристаллизации является образование ламелярных кристаллов, тогда как сферолиты возникают лишь при последующей агрегации ламелей. Как было показано Ю. К. Годовским [135—137], это противоречие можно объяснить более низкой чувствительностью методов наблюдения кинетики объемной релаксации по сравнению с калориметрическим методом, применение которого в ряде случаев позволяет получить пж2, что отвечает двумерному зародыше-образованию. Следует, однако, заметить, что заключение о ме- [c.44]

Присутствие в растворе примесей растворимых соединений может повлечь за собой изменение кинетики фазового превращения. Примеси нередко значительно повышают скорость образования зародышей. Есть и такие примеси, которые замедляют процесс появления центров кристаллизации или даже вообще делают его невозможным [27]. Причины замедления спонтанного зародыщеобразования могут быть разными. Либо присутствие примеси приводит к повышению растворимости и тем самым к уменьшению реального пересыщения, либо они тормозят непосредственно сам ход формирования зародыша. Если внести в такой раствор затравочные кристаллы, произойдет некоторое распределение примеси между фазами. При значительном переходе примеси из раствора в кристаллы у поверхности последних создается зона раствора с меньшей их концентрацией. Уменьшение концентрации примеси в этом случае приводит к стимулированию процесса зародышеобразования. Схематически картина распределения примесей изображена на рис. П1-4. В прилегающем к поверхности кристалла слое толщиной аЬ концентрация примеси постепенно уменьшается от значений, отвечающих концентрации в объеме (точка Ь), до с О в точке а у поверхности. [c.58]

Произведение кд играет здесь ту же роль, что и к д. Кинетическая аналогия объясняется тем фактом, что в связи с небольшим значением константы кд активация затрагивает лишь небольшое число потенциальных зародышей. Уменьшение концентрации потенциальных зародышей незначительно и оказывает лишь пренебреншмо малое влияние на кинетику возникновения реальных зародышей. Процесс зародышеобразования формально протекает так же, как и процесс одновременного начала зародышеобразования по всей поверхности величина кд так же, как и к д, соответствует вероятности возникновения зародыша в единице объема за единицу времени. [c.303]

Кроме того, должно быть известно а priori, что реакция в действительности обусловлена зародышеобразованием с постоянной скоростью. При мгновенном зародышеобразовании можно определить тип процесса, проверив, все ли зародыши имеют одинаковый размер. В рассматриваемом случае прямое наблюдение частично прореагировавших образцов позволяет отклонить лишь B03MOHiHO Tb мгновенного зародышеобразования, но выбор между другими типами процессов таким способом не обеспечивается. По существу требуется вести счет зародышей, появляющихся в ходе процесса, а это довольно трудно. Поэтому на практике приходится обращаться к сравнению экспериментальных и теоретических кривых для подтверждения а posteriori предполагаемой кинетики процесса. Между тем полностью доверяться такой проверке рискованно, если нет уверенности, что хорошее совпадение кривых [c.352]

Выще были рассмотрены некоторые подходы к описанию кинетики твердофазных реакций, лимитируемых диффузией исходных компонентов через слой продукта или переходом исходного компонента в слой продукта через границу раздела фаз. Однако рассматривать (как это делается в модели Яндера) наличие сплошного слоя продукта реакции, как уже говорилось, можно только начиная с некоторого момента протекания этой реакции. До этого момента продукт образует изолированные растущие зерна, находящиеся в местах контакта исходных фаз. Задача описания кинетики процесса, лимитируемого образованием и ростом зародышей, была решена (при использовании различных подходов) М. Аврами и А. Н. Колмогоровым применил эти решения для кинетического описания твердофазных процессов Б. В. Ерофеев. Если для образования растущего ядра на центре зародышеобразования [c.216]

Согласно Дельмону [48], в твердом теле, поменденном в условия, в которых возможна химическая реакция, сначала протекают процессы зародышеобразования, приводяндие к формированию реакционной поверхности раздела. Только затем возможно дальнейшее превращение благодаря химическим процессам, происходящим на поверхности раздела и обеспечивающим продвижение поверхности раздела в глубь непрореагировавшего реагента.. Часто кинетика процессов продвижения доминирует над зародышеобразовани-ем, и тогда химические реакции описываются уравнениями (8) и (9), в противном случае зародышеобразование полностью определяет скорость взаимодействий. При получении порошкообразных веществ процессы зародышеобразования оказывают определяющее влияние на формирование размеров и кристаллической структуры отдельных порошинок. Зная их особенности, можно найти пути к управлению свойствами порошков. Рассмотрим основные теоретические подходы к созданию моделей зародышеобразования [48—54]. [c.67]

В самом деле, для конденсированных адсорбционных слоев характерно упорядоченное расположение образующих их органических молекул, а потому процесс двумерной конденсации в какой-то степени аналогичен росту кристаллических структур. Здесь также необходимо образование зародышей новой двумерной фазы при благоприятной ориентации соседних молекул адсорбата. Поэтому в процессе перестройки адсорбционного слоя возникает своеобразный индукционный период , резко замедляющий кинетику суммарного адсорбционного процесса. По аналогии с кинетикой зародышеобразования в процессе электрокристаллизацин металлов, зависимость от времени той доли поверхности, которая покрыта конденсированной пленкой (0к.п), можно описать уравнением [c.82]

Эффекты второго типа связаны со способностью некоторых малых примесей влиять на образование упрочняющих выделений, изменяя кинетику их роста и превращений, а иногда и морфологию. Такие эффекты особенно существенны в сплавах серии 5000, где вероятна последовательность формирования второй фазы [123] (здесь р—интерметаллид МдзА з). Явных свидетельств пред-выделения, т. е. возникновения зон Гинье — Престона (ГП) перед образованием р не имеется. Эти сплавы легко получить в виде метастабильных твердых растворов А1 — Мд, особенно при срав нительно низких концентрациях магния (как в случае сплавов 5083 и 5456), поскольку выделение равновесной р-фазы протекает довольно медленно. Фаза р возникает в результате гетерогенного зародышеобразования, особенно вероятного на границах зерен Фаза р формируется медленно и при этом стремится образовать сплошной слой. Очевидно, что такие р-слои, существенно анодные по отношению к матрице [128], могут вызывать сильную межкристаллитную коррозию (не обязательно КР). Как уже отмечалось, для других систем (и это справедливо такл е для рассматриваемых сплавов [2]), восприимчивость к КР иногда, но не всегда, коррелирует с межкристаллитной коррозией. Таким образом, увеличение содержания магния повышает нестабильность сплава (т. е. тенденцию образовывать р-фазу в процессе эксплуатации), поэтому были разработаны многочисленные методы обработки и легирования сплавов серии 5000 с целью их стабилизации и предотвращения формирования зернограничной р-фазы. Например, холодная деформация с последующим высоким отжигом в области а + Р [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология