Редкоземельных элементов соединения, анализ

Проблема получения чистых препаратов редкоземельных элементов и анализа йх смесей виду предельной близости свойств этих элементов продолжает оставаться одной из самых трудных в неорганической и аналитической химии. В связи с этим важную роль приобретает изучение комплексных соединений редкоземельных элементов, так как только в комплексах с наибольшей силой проявляются очень небольшие различия в их свойствах. Трехвалентные ионы лантанидов образуют большое число комплексных соединений, прочность которых во многих случаях невелика. [c.325]

После разложения вещества и переведения его в водный раствор многие элементы, подлежащие дальнейшему определению, могут образовывать соединения, обладающие весьма близкими химическими или оптическими свойствами, что создает большие затруднения для дальнейшего определения количественного содержания элементов. Так, анализ усложняется, если в растворе оказываются близкие по своим химическим свойствам ионы щелочных металлов и ионы аммония—ЫН , Ыа" ", К" , КЬ+ — или, например, ионы щелочноземельных металлов— Са " , и Ва " . Еще большие затруднения вызывает определение редкоземельных элементов, соединения которых обладают, как известно, весьма близкими химическими свойствами. Особенные трудности возникают при образовании так называемых гетерополисоединений, представляющих собой многоядерные координационные соединения, в состав которых одновременно может входить несколько из определяемых элементов. Это приводит, как говорят, к потере аналитической индивидуальности элементов. [c.9]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

В связи с высокой чувствительностью и возможностями автоматизации метод на основе эффекта Фарадея используется для качественного и количественного анализа жидкостей определения элементного и молекулярного состава вещества с точностью до тысячных долей процента (мае.) в любом диапазоне изменения концентраций. В настоящее время можно проводить анализ редкоземельных элементов, хлорсодержащих органических соединений, соединений с двойными, тройными и сопряженными кратными связями, неорганических и органических кислот и т. п. [c.261]

Вещества с очень близкими химическими свойствами, которые трудно или даже невозможно анализировать химическими методами, легко определяются спектрально. Например, относительно просто выполняется анализ смеси редкоземельных элементов или смеси инертных газов. С помощью спектрального анализа можно определять изомерные органические соединения с очень близкими химическими свойствами. [c.10]

Задача курса хроматографического анализа — ознакомить студентов с физико-химическими основами и применением одного из наиболее эффективных и широко использующихся в различных областях науки и техники методов разделения близких по химическим свойствам веществ — соединений благородных металлов, редкоземельных элементов, синтетических и природных органических соединений и т. п. Хроматографическими методами анализируют промышленные продукты, растительные материалы, лекарственные препараты, контролируют химический состав окружающей среды (воздуха, природных вод, почв), а также решают многие другие аналитические задачи. Благодаря своей простоте и высокой эффективности хроматографические методы часто применяют взамен известных классических методов разделения (осаждения, ректификации и др.). [c.3]

Этот метод был использован для анализа смеси Zr — Hf в виде их соединений с ализарином S [42] и с арсеназо П1 [43]. Молярные коэффициенты погашения соединений Zr и Hf с тем и другим реагентом были одинаковы, но достаточной была разница в атомных весах. Различие в величинах молярных коэффициентов погашения соединений редкоземельных элементов с такими реагентами как арсеназо М и ортаниловый А позволяет анализировать двухкомпонентные смеси элементов этой группы, несмотря на незначительные различия в атомных весах. [c.78]

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

Весь спектр повышенных экологических требований к строительным материалам должен быть обеспечен шкалой безопасности и кондиционности техногенного сырья, его промышленной пригодности. Эта шкала формулирует, в свою очередь, специфические условия экологической надежности вторичных сырьевых ресурсов, для которых должны быть соблюдены следуюшие требования полное отсутствие радиоактивности и радиоактивных изотопов (8г, С8, 8с, Нл, ТК, Ас, Ра, В1) или обеспечение фонового уровня излучений полное отсутствие органических канцерогенных вешеств, а также невозможность их образования в процессе технологической переработки и приготовления изделий обеспечение уровня предельно допустимой концентрации (ПДК) канцерогенных элементов (V, Ве, Т1, и, ТЬ, 8е, Сг, гп) обеспечение уровня ПДК отравляющих веществ и соединений (С1, Р, Ы, РЬ, 8, редкоземельных элементов и др.) отсутствие органических аллергенов установление основности вторичного сырья, его классификации, отнесение по результатам анализа к определенному виду с оценкой перспективы широкого его использования выявление оптимальных интервалов, соотношений компонентов, важных в технологических аспектах корреляций состав — свойства наличие легирующих (ценных, положительно влияющих на физи-ко-механические свойства изделий) компонентов. [c.13]

Пиролиз чаще используют при анализе органических веществ, особенно полимеров. Впервые термическое разложение этого типа было применено при анализе каучуков. Дпя разложения неорганических соединений пиролиз используют значительно реже, например, при разложении сульфатов с выделением О2 и SO2 (1350 °С), стекла (1650 "С), оксидов алюминия и редкоземельных элементов (1000 °С) и т. д. [c.74]

Определение хрома с применением дифенилкарбазида проводят при анализе алюминия (предел обнаружения Сг 1-10 %, относительная ошибка 20%) [151, 828], бериллия высокой чистоты [965], никеля [251, германия и его соединений (предел обнаружения Сг 3-10 % при навеске 2 г) [298], титана особой чистоты [301], иодидов и хлоридов щелочных металлов [281], соединений молибдена [1120], тантала (предел обнаружения Сг 1 -10 %) [299], олова [347], сурьмы (предел обнаружения Сг 1-10 %) [300], редкоземельных элементов повышенной чистоты [108], рения и его соединений [384], металлической ртути (предел обнаружения 5- [c.45]

Некаталитические методы не отличаются высокой чувствительностью (она определяется, как правило, методом наблюдения за скоростью индикаторного процесса), но они селективны, часто позволяют определять в смеси близкие по свойствам вещества без их предварительного разделения. Эти методы применяют при анализе смесей органических соединений (спиртов, сахаров, аминов) и смесей таких близких по свойствам ионов металлов, как щелочно-земельные и редкоземельные элементы. [c.272]

В специальной литературе описаны и другие методы определения компонентов в смеси близких по химическим свойствам соединений некаталитическими кинетическими методами. Эти методы применяют при анализе смесей органических соединений (спиртов, сахаров, аминов) и смесей таких близких по свойствам ионов металлов, как щелочноземельные и редкоземельные элементы. [c.108]

Из других атомных разновидностей элемента № 1 н( который интерес представляет изомер лютеция-176, коте рый может быть использован для определения содержани лютеция в соединениях редкоземельных элементов мете дом активационного анализа. Получают лютеций-17 (изомер) из природного лютеция в нейтронных потока ядерных реакторов. Период полураспада изомера в много раз меньше, чем у изотопа в основном состоя [c.160]

Известно много методов, основанных на излучении света веществом, возбужденным различным способом, например при помощи ультрафиолетового света (фотолюминесценция), катодных лучей (катодолюминесценция) за счет энергии, освобождающейся при химической реакции (хемилюминесценция), и др. Наиболее широко применяется фотолюминесценция. Различают две группы методов а) непосредственное наблюдение люминесцирующего вещества, т. е, собственная люминесценция б) проведение химической реакции, при которой определяемый компонент предварительно переводится в люминесцирующее соединение. Резкой границы между этими двумя группами методов провести нельзя. Так, например, определение редкоземельных элементов или хинина требует необходимых химических условий, но в сущности основано на собственной люминесценции определяемого вещества. Тем не менее первая группа методов применяется в основном для анализа материалов без химической обработки. Так, например, исследуют минералы, производится дефектоскопия материалов и т. п. Ниже рассматривается, главным образом, вторая, наиболее распространенная группа методов, т. е. методы, связанные с предварительной химической реакцией. [c.159]

Флуоресцентный метод может быть использован для прямого и косвенного анализа. В первом случае для анализа используется непосредственно флуоресценция исследуемого объекта. Следует заметить, что среди неорганических веществ очень мало веществ, способных флуоресцировать самостоятельно. К числу таких веществ относятся соединения урана и редкоземельных элементов— церия, европия, самария и др. Значительно чаще встречаются флуоресцирующие органические вещества, например резорцин, хинин, морфин и многие другие. Для большинства неорганических ионов применение флуоресцентного метода связано с образованием флуоресцирующих соединений с различными органическими веществами. Некоторые из этих реактивов приведены в табл. 14. [c.154]

АРСЕНАЗО с. Группа полифункциональных химических соединений, содержащих мышьяк аналитические реактивы для фотометрического и титриметрического анализов урана, тория, редкоземельных элементов и др. [c.42]

Различные вопросы химического анализа, в том числе применение органических реактивов, анализ кремнийорганиче-ских соединений, определение редкоземельных элементов) (Электрохимические методы анализа) [c.182]

Спектральные методы анализа сосредоточены преимущественно в лаборатории, которую возглавляет А. В. Карякин. Изучаются возможности применения лазеров в эмиссионном спектральном и атомно-абсорбционном анализе, проводились работы по спектральном у определению трудновозбудимых элементов — серы, галогенов и др. с помощью плазмотрона. Лаборатория накопила опыт по эмиссионному спектральному анализу чистых веществ, соединений редкоземельных элементов, по определению платиновых металлов. В этой же лаборатории есть группа люминесцентного анализа, занимающаяся определением органических веществ в растворах и определением редкоземельных элементов с кристалло-фосфорами. [c.200]

При работе с горячим пламенем ацетилен — оксид диазота в значительной мере устраняются химические помехи благодаря тому, что в таком пламени происходит полная диссоциация большинства соединений. Но высокотемпературное пламя вносит собственные помехи в результаты анализа, так как оно само является источником излучения молекуля рных полос продуктов сгорания и линейчатых спектров щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. [c.35]

Анализ очищенных урановых соединений на нанограммовые количества бериллия и некоторых редкоземельных элементов. [c.548]

Особенно эффективно применение приборов большой дисперсии при анализе проб, в состав которых входят редкоземельные элементы, соединения ниобия, тантала, вольфрама, молибдена и других, обладающих сложными многолннейчатыми спектрами. [c.94]

Интенсивную синюю окраску с иодом наряду с крахмалом дают многие соединения в состоянии коллоидного раствора ацетаты некоторых редкоземельных элементов, кумарин, флавон, а-нафтафлавон, вариамин синий, иодид трифенилметиларсония и другие вещества. Иногда эти индикаторы более резко показывают конечную точку титрования, однако высокая чувствительность и другие достоинства иодкрахмальной реакции делают ее наиболее широко применяемой в анализе самых различных объектов. [c.279]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

III. у большинства комплексных соединений редкоземельных элементов с данными реагентами в спектрах поглощения имеются два максимума (рис. 18, 59, 60), положение которых незначительно меняется в зависимости от структуры реагента (А 110—120 нм для реагента и комплекса). У некоторых ннтрозопроизводных АХ 170 нм. Имеются также комплексные соединения, в спектре которых есть только один максимум. Изучение [70] ряда аналогов арсеназо III показало, что наиболее чувствительным из этой группы реагентов является арсеназо М. Однако при анализе смеси на содержание отдельных редкоземельных элементов иногда более важна не абсолютная, а относительная чувствительность, т. е. возможность определения малых количеств отдельных элементов этой группы в их смеси. [c.212]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Результаты анализа равновесных растворов (табл.) показывают, что ни в одном из исследованных случаев не наблюдалось полного перехода ионов редкоземельных элементов в раствор. В то же время количество ионов, перешедших в жидкую фазу, возрастает с увеличением порядкового номера элемента, т. е. с увеличением прочности образующегося комплексного соединения [2, 3]. Значения рассчитанных коэффициентов распределения (К,О находятся в линепноп зависимости от порядкового номера редкоземельного элемента (рис. 2). [c.188]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

Основные научные работы посвящены физико-химическому анализу солевых систем с целью выявления условий их образования и способов переработки, а также развитию термографии и радиохимии. Выполненные им (1927— 1934) исследования природных солей послужили научной основой для строительства Кучукского сульфатного комбината. В процессе термографических исследований открыл боратовую перегруппировку и установил неравновесное состояние многих комплексных соединений платинидов (цис-соет-нений, димеров и др.). Установил четыре типа твердых растворов солей редкоземельных элементов. Его работы по теории экстракции неорганических соединений выявили характер нижней критической точки области расслоения (распад клатратов) и позволили рекомендовать новые и эффективные экстрагенты для лантанидов, актинидов, ряда цветных и благородных металлов. Впервые использовал результаты рентгеноспектральных исследований экстрагентов для установления характера связей с извлекаемыми веществами. [22] [c.363]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Так, этот эффект нашел применение в радиоактивационном методе определения следов иттрия, диспрозия, гольмия, самария и лантана в окиси европия (чувствительность 10 —10 %). Основная масса европия отделялась путем его восстановления до Ей(II) металлическим цинком в редукторе Джонса. Редуктор соединен с хроматографической колонкой, наполненной фторопластом-4 с Д2ЭГФК. Ей(II) количественно проходит через колонку, тогда как следы всех- других редкоземельных элементов в степени окисления 3-f- задерживались на колонке. Результаты анализа высокочистой окиси европия представлены в табл. 2. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология