Полимеры хлорной кислотой

При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучщения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60 - 61%. [c.324]

Для перевода фосфора в фосфат-ионы проводят минерализацию полимера по методу Шенигера или смесью азотной и хлорной кислот. Определение фосфат-ионов проводят следующими методами при содержании фосфора в полимерах менее 0,17о—фотометрически по реакции с молибдатом аммония с использованием восстановителя — аскорбиновой кислоты и в присутствии катализатора — калий-антимонил тартрата при содержании фосфора в полимерах более 0,17о—титриметриче-ски. [c.79]

Метод А. Навеску полимера 0,05—0,1 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл смеси азотной и хлорной кислот в соотношении 5 3. Кипятят на электроплитке до полного обесцвечивания (при необходимости добавляют 2—3 капли пероксида водорода). Выпаривают жидкость до объема 0,5—1 мл, охлаждают. Затем, смывая водой, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводя водой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой аликвотные части от 2 до 20 мл (в зависимости от предполагаемого содержания фосфора) в мерные колбы вместимостью 25 мл, добавляют до 20 мл воды, 4 мл смеси реактивов, доводят водой до метки, перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор (4 мл смеси реактивов доводят до 25 мл водой). Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемых растворов относительно контрольного раствора при тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. [c.80]

Титриметрическое определение бора с маннитом или глицерином Титриметрическое определение бора после минерализации полимера смесью азотной и хлорной кислот. [c.4]

Титриметрическое определение бора после минерализации полимера смесью азотной и хлорной кислот [58 [c.78]

Определение катионов металлов комплексометрическим методом может быть прямым и обратным с применением соответствующих индикаторов и при pH среды, указанной для каждого отдельного определения катионов в исследуемом растворе. Комплексометрическим методом определяют катионы железа, титана, свинца, цинка, кадмия, меди, никеля, марганца, кобальта и алюминия. Разрушение полимера для определения всех указанных металлов проводится одним способом смесью азотной и хлорной кислот в соотношении 5 3 в колбе Кьельдаля. [c.82]

Биндер получил патент на применение 50 - о-ной хлорной кислоты в качестве растворителя полимеров акрилонитрила при промышленном производстве пластмасс. Такие растворы гораздо менее вязки и более стабильны, чем растворы, приготовленные на основе других растворителей, например азотной, серной и фосфорной кислот. [c.161]

В 2 Л1 растворе хлорной кислоты полимеры образуются прн концентрациях циркония, равных приблизительно 2-10 М, в то время как в 1 М растворе они появляются при таких низких концентрациях циркония, как 2-10" М. Среди образующихся по- [c.28]

Изучалась полимеризация тетрагидрофурана под действием ВРз >799 и смеси хлорной кислоты с уксусным ангидридом Во втором случае полимер представляет собой полиэфир с ацетильными группами на концах цепи. Авторы считают, что процесс протекает по катионному механизму с участием в акте роста цепи иона оксония. [c.193]

Из различных комбинаций указанных соединений только хлорная кислота и уксусный ангидрид позволяют получить твердый полимер. В присутствии других систем образуются жидкие полимеры [c.331]

Каталитическая система, состоящая из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, по данным Окада [9], дает полимеры с приведенной вязкостью 0,177. Для описания процесса предложен механизм, аналогичный механизму полимеризации тетрагидрофурана [c.349]

Возможно протекание полимеризации АА под действием серной, фосфорной и хлорной кислот с образованием высокомолекулярного ПАА [53]. В разбавленных водных растворах азотной кислоты АА также подвергается полимеризация, однако образующийся при этом продукт подвергается структурированию [54]. Нерастворимые набухающие в воде полимеры получены и при полимеризации АА в присутствии диоксида азота [55]. Проведение же полимеризации, инициируемой диоксидом азота, в среде ДМФА или ДМСО позволяет синтезировать водорастворимый ПАА [56]. Инициирующие полимеризацию радикалы генерируются в таких системах за счет протекания окислительных процессов. [c.37]

Небольшие количества хлора количественно определяли методом переменнотоковой полярографии. Полимер сжигали в атмосфере кислорода под давлением, а выделившийся хлороводород поглощали водным раствором карбоната натрия. К раствору добавляли электролит — хлорную кислоту и полярографически определяли концентрацию ионов С1 , что являлось мерой содержания хлора в исходном полимере. [c.541]

Нуклеиновые кислоты тоже гидролизуют сильной кислотой. Например, нагревания в течение 1 ч при 100 °С в 12 н. хлорной кислоте достаточно для расщепления молекулы до составляющих ее оснований. В ДНК Ы-гликозидные связи более лабильны, чем в РНК, связи с пуринами более лабильны, чем с пиримидинами. Последнее обстоятельство позволяет провести весьма полезную операцию если оставить ДНК на ночь на холоду при pH 2, произойдет полная ее апуринизация. Образующийся полимер известен как апуриновая кислота (табл. 2-11). [c.166]

Сделана попытка установить корреляцию между характером функциональных групп с избыточными кислотными свойствами (СООН, ОН) и образованием внутримолекулярных водородных связей между соседними группами, а также со степенью полимеризации сополимера. В работе [733] для кондуктометрического титрования использовали электролитический мостик и рН-метр со стеклянным индикаторным электродом и каломельным электродом сравнения. Титрование проводили в сосуде, снабженном магнитной мешалкой, при комнатной температуре, причем после каждого добавления реагента давалась выдержка 2—3 мин для установления равновесия. Перед проведением каждого титрования около 0,05 г полимера растворяли в 35 мл растворителя. Для определения кислых функциональных групп проводили титрование метоксидом натрия в пиридине. Амины определяли в смеси растворителей (например, метанола, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, диоксана), а титрование проводили диоксановым раствором хлорной кислоты. Поскольку полимер нерастворим в чистых кислотах, для растворения использовали смеси растворителей, наиболее пригодных для разделения полимерных соединений, содержащих кислотные и основные функциональные группы. Воспроизводимость каждой из кривых титрования составляла 2—3%. [c.569]

Полимер представлял собой белое нелетучее воскообразное вещество, которое плавилось при 90—94° и термически стабильно до 380°. Рентгенографические исследования показали, что этот полимер аморфен. Па полимер не действуют кипящие серная, азотная и хлорная кислоты, но 10%-ный водный раствор гидроокиси натрия частично гидролизует его. Вследствие нерастворимости полимера его молекулярный вес определить не удалось. [c.331]

Спектры церия (4) в хлорной кислоте. Доказательство образования полимеров. [c.190]

При использовании того или иного метода получения холоцеллюлозы следует учитывать, что делигнифицирующие агенты в некоторой степени изменяют свойства полисахаридов. Возможно деполимеризирующее действие хлора, двуокиси хлора и гидроокиси ацетила на макромолекулы полимеров. Например, в работе [20] указывается, что длина цепей 4-0-метилглюкуроноксилана, выделенного из хлоритной холоцеллюлозы древесины белой березы, была на 60% меньше длины цепей этого полимера исходной древесины. Как было обнаружено Хейзером и Йоргенсеном [21], при хлоритной делигнификации осиновой древесины происходит деструкция целлюлозы. При обработке европейского бука хлорной кислотой было установлено [22] наличие в холоцеллюлозе настолько измененного лигнина, что он не мог рассматриваться при анализе как обычный лигнин Классона. Присутствие такого лигнина в холоцеллюлозе и невозможность определения его обычными методами могут привести к ошибочным результатам при вычислении выхода холоцеллюлозы. [c.29]

Содержание металлов в полимерах обусловлено, как правило, применением катализаторов. Для определения металлов в полимерах химическим путем необходимо последние разрушить и перевести металл в растворимое состояние. Более доступным и широко применимым является метод разложения полимера в колбе Кьельделя смесью серной кислоты с перманганатом калия или смесью азотной и хлорной кислот [65—67]. Почти все определения ионов металлов в полученных растворах (после сожжения органической части) проводятся комплексометрическим методом [68]. [c.82]

Выполнение анализа. Навеску полимера (0,5—5 г в зависимости от содержания аминогрупп) растворя ют в стакане вместимостью 150 мл в 25—50 мл смеси ДМФ и Ь1С1. К раствору приливают 1—2 мл СН3СООН, не содержащей ангидрида. Титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты на потенциометре типа ЛПМ-60М при перемешивании на магнитной мешалке. Титруют до скачка потенциала . Параллельно проводят контрольный опыт. [c.111]

Типичными возбудителями катионной полимеризации являются протонные кислоты ( 2804, Н3РО4, НХ и др.) и координационные комплексы кислот Льюиса с различными нуклеофильными агентами. Напомним, что в современной теории кислот и оснований кислотами (им приписывают имя Льюиса, который впервые ввел эти понятия) считаются любые соединения, способные к образованию координационных связей за счет электронных пар других веществ последние соответственно с этим называют основаниями Льюиса. Источниками положительных ионов, способных инициировать катионную полимеризацию, являются и такие соединения, как трифепилхлорметан, йод, некоторые соли хлорной кислоты. Особенного внимания заслуживают комплексы кислот Льюиса, так как именно на их основе удается получать полимеры с высоким молекулярным весом. При применении других возбудителей это достигается редко. [c.302]

Эта схема составлена на основании экспериментальных данных, полученных следующими методам,и измерением светопо-глощения растворов в пределах pH от 5 до 14 (pH регулировалось добавками щелочи и пропусканием СОг) измерением скорости диффузии ионов препаративным и аналитическим путем кондуктометрическим титрованием растворов полученных солей серной или хлорной кислотой рентгенографическим изучением солей. Степень полимеризации ниобатов очень высока при pH между 4,6 и 9 существует, по-видимому, полимер с молекулярным весом около ЭООО (данные диффузионных измерений) в области pH от 9 до 13 находятся в состоянии равновесия два вида полимеров, отличающихся по составу (данные измерения светопоглощения), но практически не отличающихся по молекулярному весу, который в этом случае приближается к 1000. [c.140]

Аркус и Маттьюс [ИЗО] исследовали совместную полимеризацию стирола и диэтилвинилфос( ната при 80—154° в присутствии инициатора — трет.бутилгидроперекиси. Для определения состава полимеры окислялись хлорной кислотой и содержание фосфора определялось по модифицированному методу Аллена. Константы скорости совместной полимеризации оказались равными Гх = 3,25 Га = О (при 116°). Повышение температуры полимеризации и увеличение концентрации инициатора практически не влияют на состав полимера, но заметно снижают характеристическую вязкость образующихся поли- [c.602]

По ходу реакции отбирались пробы и анализировались на содержание гидропероксида иодометрическим методом [6] и эпоксида 4-ВЦГ неводяым титрованием хлорной кислотой [7]. Полимеры определялись весовым методом путем удаления летучих продуктов при нагревании под вакуумом на масляной бане из стеклянных ампул до постоянной массы. [c.42]

Для определения метилвинилниридина в сополимере (в случае, когда последний находится в виде свободного амина) полимер растворяют в смеси нитрометана и муравьиной кислоты и титруют раствором хлорной кислоты в диоксане [1]. [c.156]

Полимеризация глицидилаллилового эфира при нормальной температуре в присутствии четыреххлористого олова или хлорной кислоты приводит к образованию продукта, содержащего аллиловые группы. Он может быть превращен в неплавкий и нерастворимый полимер путем окислительной полимеризации, причем катализаторами в этом случае рекомендуются некоторые сиккативы, в частности нафтенаты кобальта, свинца и марганца. Отверждение в присутствии сиккативов заканчивается в течение 6—12 ч при температуре 40—60 X и приводит к образованию эластичных полимеров, обладающих хорошей адгезией к металлам. [c.131]

Наиболее очевидным фактом является связывание выделяющегося хлористого водорода. Поскольку автокаталитическое действие последнего пока не подтверждено, его нейтрализация необходима для предотвращения по меньшей мере образования вредно действующего на полимер хлорного железа. В какой степени различные стабилизаторы влияют на скорость дегидрохлорирования— также еще не совсем ясно, поскольку по этому вопросу имеются противоречивые сведения. Этерификация по месту наиболее лабильных участков макромолекулы играет, несомненно, положительную роль. Интересно, что 2-этилгекса-ноат кадмия в подобном отношении более активен, чем соответствующая бариевая соль этой кислоты. [c.237]

Обзор работ ИЮПАК по анализу полиуретановых смол содержится в работе [683], где описаны методы идентификации изоцианатов, полиолов, жирных кислот, а также количественного определения изоцианатов и дикарбоновых кислот в смолах. Концевые группы — производные гидразина и 4,4 -диами-нодифенилметана — в мочевино-уретановых полимерах определяли путем титрования в неводных средах хлорной кислотой (растворитель диоксан). Для получения более резкого скачка потенциала в точке эквивалентности вводили хлорид лития и уксусную кислоту [684]. [c.557]

На рис. 201 представлены кривые кондуктометрического титрования сополимера /г-аминобензойной кислоты с формальдегидом и тех же четырех фракций. Титрование проводили хлорной кислотой в среде смеси ледяной уксусной и муравьиной кислот. Эта система эффективна для титрования аминогрупп. Важной особенностью таких кривых является отсутствие перегиба при добавлении расчетного количества кислоты, соответствующего полной нейтрализации аминогрупп. Однако, как было сказано выше, полная нейтрализация карбоксильных групп регистрируется на кривой титрования. Кроме этого различия вид кривых титрования кислотой и основанием в основном одинаков. Для одной и той же фракции количество добавленной кислоты, соответствующее минимальному интервалу между двумя последующими перегибами, совпадает с той же величиной при титровании основанием это характерно для всех четырех фракций. Такое совпадение не является неожиданным, поскольку повторяющиеся единицы полимера содержат как СООН-, так и КНг-группы. Очевидно, что совпадения не следует ожидать для абсолютных количеств кислоты или основания, соответствующих первому, второму или третьему перелому на кривой титрования для данной фракции, поскольку в обоих случаях титрование проводится в средах разного состава. При определении многоосновных кислот важную роль играют такие факторы, как диэлектрическая проницаемость растворителя, его сольватиру-ющая способность, характер конформации цепных молекул полимера в растворителе, вероятность образования ионных пар и т. п. Очевидно, что некоторые функциональные группы могут остаться ненейтрализованными в каком-либо растворителе и в то же время полностью нейтрализоваться в другом растворителе. Это действительно можно обнаружить при рассмотрении кривых титрования. Интересен тот факт, что величина минимального интервала для каждой из фракций остается постоянной независимо от того, проводится ли титрование кислотой или щелочью. Все другие перегибы на кривой титрования наблюдаются при добавлении количеств реагента, кратных этой минимальной величине. Соответствующие данные приведены в табл. 100. То обстоятельство, что некоторые карбоксильные и [c.580]

Как установил в 1954 г. Пеппер [118], в отдельных случаях могут встретиться самые различные отклонения от общих и довольно простых кинетических закономерностей, выведенных для случая кислотной полимеризации. Одну такую группу отклонений выявили Хейес и Пеппер [118]. Она относится к полимеризации стирола, катализируемой сильной, но устойчивой молекулярной кислотой, такой, как, например, серная или хлорная. Инициируемая серной кислотой полимеризация проходит вначале очень быстро, но и быстро затухает еще до того, как израсходуется весь мономер. Выход полимера при этом хорошо определяется начальной концентрацией кислоты. Если эту полимеризацию инициировать хлорной кислотой, то уменьшение выхода не наблюдается взамен этого скорость расходования мономера подчиняется простому закону первого порядка на протяжении всей реакции. Оба эти результата можно объяснить, исходя из одного и того же предположения, а именно что стационарные условия в этом случае будут обратными, т. е. удельная скорость развития цени вместо того, чтобы намного превышать скорость инициирования, на самом деле намного меньше ее kt кр. При таких условиях немедленно устанавливается постоянная концентрация растущих карбониевых ионных центров, равная начальной концентрации катализирующей кислоты [HAIq, а скорость образования полимера Y и степень полимеризации DP будут определяться выражениями [c.820]