Галогены, взаимодействие с ароматическими соединениями

Адсорбционные методы очистки применяют для удаления истинно растворимых органических соединений из сточных вод. Широкое применение нашел адсорбционный метод очистки с использованием обычных активных углей и некоторых других сорбентов, в частности активных углей, получаемых из отходов производства феноло-формальдегидной смолы, торфа, а также синтетических высокопористых полимерных адсорбентов. Активные угли высокопористые адсорбенты с удельной поверхностью от 800 до 1500 м2/г. Адсорбционное поглощение растворимых органических загрязнений активным углем происходит в результате дисперсионных взаимодействий между молекулами органических веществ и адсорбентом. Активный уголь гидрофобный адсорбент, т. е. обладает сродством к гидрофобным молекулам органических веществ. Чем выше энергия гидратации адсорбата, тем хуже он извлекается из воды адсорбентом. Сказанное, в частности, подтверждается тем, что активные угли хорошо сорбируют такие гидрофобные соединения, как алифатические и ароматические углеводороды, их галоген- и нитрозамещенные соединения и другие и значительно хуже гидрофильные соединения, например низшие спирты, гликоли, глицерин, ацетон, низшие карбоновые кислоты и некоторые другие вещества. [c.95]

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению атомов водорода в ядре, является одной из типичных реакций для ароматических соединений. В большинстве случаев эта реакция протекает в присутствии гомогенных катализаторов, но в очень мягких условиях, вследствие чего другие возможные направления хлорирования не получают развития. [c.422]

Взаимодействие ароматических металлооргапических соединений с галогенами [c.418]

Очевидно, что для замещения у насыщенного атома углерода требуется присутствие эффективной уходящей группы в то же время при замещении в олефинах или в ароматических соединениях они должны быть активированы заместителями. Очень большое влияние на ход реакции оказывает растворитель. Поскольку энергии сольватации галоген-ионов в воде составляют для 506 С1 364 Вг 335 1 293 кДж-моль, то неудивительно, что в водных системах наиболее эффективным нуклеофилом является иодид-ион. Однако в апротонных растворителях очень сильным нуклеофилом может быть фторид-ион, хотя в этом случае следует считаться также и со значительным влиянием противоиона. Совершенно очевидно, что взаимодействие с противоионом имеет очень важное значение, поскольку эффективность фторидов падает в ряду СзР > [c.645]

При взаимодействии с трифенилсилиллитием ароматических соединений, содержащих в ароматическом ядре два одинаковых галогена, образуется только гексафенилдисилан. Механизм образования этого продукта не установлен, но он, вероятно, включает обмен одного из галогенов на металл. [c.364]

Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению атомов водорода в ядре, является одной из типичных реакций ароматических соединений. Она в большинстве случаев протекает в присутствии гомогенных катализаторов, но в очень мягких условиях, вследствие чего другие возможные направления хлорирования не получают развития. Наоборот, они могут быть осуществлены, как правило, только в отсутствие катализаторов, направляющих хлор в ядро. [c.198]

В жидкой среде константа / ts безызлучательной дезактивации триплетного состояния столь велика, что присутствие тяжелого атома практически не увеличивает общей скорости дезактивации состояния Tj. В то же время, тяжелый атом при взаимодействии с молекулой в состоянии Sj переводит ее в состояние Т , и этот процесс конкурирует с излучательной дезактивацией. Таким образом, ТА тушит флуоресценцию и соответственно увеличивает выход молекул в триплетном состоянии [81]. Эффективность этого процесса изменяется в очень широких пределах как для различных галогенов, так и для различных ароматических соединений. Так, константы тушения флуоресценции пирена различными хлор-, бром- и иодалкилами различаются на шесть порядков [82]. Константы дезактивации состояния ароматическими соединениями в растворе бромбензола изменяются от 0,7-10 до 3,0 10 [83]. Для полиядерных углеводородов и гетероциклов [c.25]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. Галоген-бензолы еще способны к этим превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с реакционноспособными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только при кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено переходом фенола в более активную форму фенолята. Таким путем осуществляется оксиметилирование фенолов [c.664]

Если органическое вещество содержит галогены в составле неорганических примесей или если само соединение способно гидролизоваться водой (например, третичные алифатические галогензамещенные или хлорангидриды кислот), то галоген можно осаждать в виде галогенида серебра уже в водном растворе. Имеются также соединения, от которых галогены отщепляются при взаимодействии с водной щелочью при нагревании в водно-спиртовом растворе или с метилатом натрия. Это относится главным образом к алифатическим галогензамещенным. Галогена, находящиеся в ядре ароматического соединения, устойчивы ко всем этим воздействиям. [c.236]

Простейший пример образования такого типа связи - взаимодействие ВНз с ЫНз, ведущее к соединению НзВ-ЫНз с распределением заряда, примерно отвечающим схеме HзB -N+Hз. Более сложные конструкции подобного же типа - комплексные ионы [Т1(Н20)б]3+, [Со(КНз)б] и т.п. (Обычно при рассмотрении таких систем используют теорию кристаллического поля или теорию поля лигандов). Несколько иного рода соединения образуются при взаимодействии бензола или ароматических конденсированных углеводородов с молекулами галогенов, например с Вг2 или 12, когда ароматический углеводород играет роль акцептора, причем в качестве акцепторной выступает вакантная л-орбиталь, относящаяся ко всей сопряженной системе. [c.467]

Взаимодействие свободных галогенов (хлора, брома, иода) с ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции может привести к образованию различных соединений. При нагревании в неполярных средах или при освещении смеси галогена и ароматического углеводорода происходит замещение на галоген водорода боковой цепи. Эти реакции имеют свободнорадикальный механизм и будут подробно рассмотрены в главе четвертой . При взаимодействии ароматических углеводородов с галогеном в присутствии кислот Льюиса (А1С1з, 2пС12, РеВгз) при невысокой температуре происходит реакция электрофильного замещения атома водорода в ядре на галоген. Действующим агентом этой реакции является положительно заряженный атом галогена (или положительно поляризованный конец диполя Х ). Роль катализатора в этой реакции и состоит в поляризации (ионизации) молекулы галогена [c.108]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

Замеченный Келласом обратный порядок влияния природы галогенов на скорость этерификации по сравнению с аналогичными зависимостями в алифатическом ряду обусловливается своеобразным влиянием строения ароматических соединений на скорость их превращений, что было отмечено еще Менщуткиным в 1881 г. [72]. Позже (в 1897 г.) Меншуткин начал разрабатывать другой ( химический ) аспект влияния орто-заместителей на скорости превращений ароматических молекул. Рассматривая скорости взаимодействия бромистого аллила с замещенными анилинами, Меншуткин пришел к выводу, что при резко выраженных химических свойствах боковой цепи ее влияние будет направлено в одну сторону при всех положениях (подчеркнуто мной.— В. К-) относительно амидогруппы. При слабовыраженных химических свойствах боковой цепи, напротив, смотря по положению ее в бензольном кольце (подчркнуто мной.— В. К.), может иметь место или повышение, или понижение константы скорости [85, стр. 618]. [c.33]

Взаимодействию галогенов с сухими солями металлов, особенно с серебряными солями карбоновых кислот, был уже посвящен ряд обзоров [1—2а]. Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить (А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, ЯСОгН (Б) сложные эфиры, КСОгК, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты (В) сложные эфиры 1,2-диолов или галоидгидринов (Г) гало-идзамещенные ароматические соединения (Д) галоидзаме-щенные ацетиленовые соединения. Эти реакции могут быть представлены следующими общими уравнениями [c.445]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

Обычно замещение галогенами в 3- или у Положениях мало влияет на v O, так как межатомные расстояния оказываются слишком большими. Однако это не всегда так иногда возникают такие ситуации, когда эти заместители подходят достаточно близко к карбонилу, и взаимодействие становится возможным. Наиболее известные примеры — орго-замещенные ароматические соединения с заместителями (атомы галогенов или нитрогруппы) в орто-поло-жении по отношению к карбонильной группе. В этом случае появляются две полосы, соответствующие двум возможным относительным расположениям карбонильной группы. При введении тех же заместителей в мета- или пара-положения наблюдается только одна полоса. В этих случаях вследствие больших расстояний эффекты несколько меньше, чем у а-галогензамещенных кетонов. Двойные карбонильные полосы наблюдаются также, когда группа СОС2Н5 введена в орто-положение фурана [79]. [c.159]

Если у углеродного атома с кратной связью находится атом с не-тоделенной электронной парой, то между этими электронами, [ тг-электронами кратной связи также имеется взаимодействие, при-юдящее к образованию дополнительного тг-электронного облака. Вследствие этого нецелочисленные кратные связи имеются между атомами азота, кислорода, галогенов и атомом углерода, около кото-юго они находятся, если последний связан с другим атомом кратной вязью. Вывод о существовании в этих случаях связей нецелочислен- ой кратности делается также на основании наличия меньшего, чем ля ординарной связи, межядерного расстояния (стр. 100) [48, 65], также исходя из наблюдения о различии передачи влияния этих 1Т0М0В на свойства ароматических соединений. [c.111]

Г. Г. Густавсон, впервые исследовавший молекулярные соедине ния бромистого и хлористого алюминия с ароматическими углево дородами, предполагал, что только в некоторых случаях образуютс тройные молекулярные соединения, в состав которых входит галоге новодород [11]. Впоследствии было установлено, что тройные ком плексы образуются во всех случаях [12]. При действии галогенов н ароматические углеводороды в присутствии Al lg или А1ВГд в пер вую очередь образуется комплексное соединение, в котором моле куда галогена поляризована благодаря взаимодействию с галоген [c.300]

Это обусловлено большой легкостью образования галогенводорода вследствие снижения энергии взаимодействия К— галоген в органических соединениях. По данным Хагинса [17], энергии химической связи углерод — галоген в этом ряду составляют соответственно 389,3 280,4 220 180 кДж/моль. Кроме того, эти закономерности объясняются понижением летучести галогенводородов с повышением молекулярной массы в указанном ряду, что увеличивает время нахождения галогенводородов в зоне огня. Очевидно, по этой причине алифатические галогенсодержащие соединения являются более эффективными антипиренами, чем ароматические [3]. [c.351]

В число наиболее давно известных и чрезвычайно широко изученных реакций замещения входят процессы замещения галогенов у углеродных атомов [36, 37]. Эта группа реакций является одним из наиболее важных методов химической модификации белков и заключается в алкилировании всех или некоторых нуклеофильных заместителей, содержащихся в молекуле белка, в зависимости от доступности этих заместителей, условий реакции и количества используемого реагента. В табл. VI-5 приводен ряд алифатических и ароматических галогенпроизводных, которые вводились во взаимодействие с белками, а также типичные условия, возможные направления реакций и пути использования этих реакций для исследовательских или промышленных целей. Среди галогенидов обычно наиболее реакционноспособны иодиды, затем — бромиды (обладающие почти столь же высокой реакционной способностью, что и иодиды), хлориды и, наконец, фториды. Этот ряд, однако, может быть обращен для некоторых ароматических соединений, поскольку, как ун е отмечалось, реакционная способность вещества RY зависит как от природы Y, так и от R. [c.335]

В последние годы опубликован ряд работ, в которых рассматривается взаимодействие, протекающее с переносом заряда, между нитроароматиче-скими соединениями и всевозможными донорами, в частности, рассматриваются n T iMbT ТНБ — алифатические амины [283, 284], 2,4.7-тринитро-флуоренон — ароматические соединения [285], ТНБ — ацетон [28б], галоген-ион — ТНБ [287], а также влияние стерических эффектов на спектры комплексов питро- и аминоалкилбензолов [288], абсолютные интенсивности в УФ-спектре поглощения кристалла антрацен — ТНБ [289[. [c.89]

Нуклеофильное замещение у ненасыщенного атома углерода. Вследствие повышенной электронной плотности в ненасыщенных соединениях реакционная способность простейших представителей этого класса по отношению к нуклеофильным реагентам невелика. Однако применение более сильных нуклеофилов (амиды щелочных металлов, металлоорганические соединения) позволяет проводить нуклеофильное замещение в достаточно инертных веществах (например, 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтан не реагирует с этилатом натрия при комнатной температуре, но легко взаимодействует с амидом калия в жидком аммиаке). Кроме того, подобно ароматическим соединениям, подвижность заместителей (в первую очередь, галогенов) в ненасыщенных соединениях возрастает при наличии в молекуле вблизи реакционного центра электроноакцепторных групп (СО, СООС2Н5, СЫ и др.). Хорошо известна, например, высокая нуклеофильная реакционная способность р-хлорвинилке-тонов. Электронодонорные заместители, наоборот, понижают реакционную способность. Этими особенностями характеризуется прежде всего протекание нуклеофильного замещения у ненасыщенного атома углерода по 5 2-механизму, [c.221]

Органические соединения фтора получают присоединением фтора к некоторым олефинам и ароматическим соединениям, замещением водорода в парафинах, а также замещением прочих галогенов и других элементов и групп фтором. Часто все эти реакции протекают одновременно. Конечными продуктами являются полифтор- или перфторпроизводные. Их получают также некаталитическим или каталитическим фторированием или взаимодействием органических соединений с фторным серебром или трехфтористым кобальтом, получаемыми в свою очередь при помощи фтора. [c.43]

Вводя в реакцию два соединения К—Н, способные конкурентно взаимодействовать с одним и тем же реагентом К М, можно определить относительную кислотность очень слабых кислот и установить, какой протон в молекуле наиболее кислый [204]. Если в молекуле, содержащей ароматическое кольцо или двойную связь, присутствует гетероатом, например Ы, О, 5 или галоген, литирование обычно происходит вполне региоселективно. По-видимому, из-за того что атакующая частица коорди- [c.448]

Наконец, к соединениям с пониженной реакционной способностью относятся такие галогенопроизводные, которые в силу тех или иных причин с трудом взаимодействуют с нуклеофилом как по MOHO-, так и по бимолекулярному механизму. Галогенопроизводные, содержащие галоген при двойной связи, в ароматическом или трехуглеродном кольце, с трудом образуют соответствующий [c.170]

В начале настоящей главы было высказано опасение, что введение определения Н-связи может отрицательно сказаться на росте знаний. Заканчивая эту главу, обратимся к будущему. Определение Н-связи, основанное на экспериментальных признаках, дает объективную базу для поисков Н-связи в таких системах, где наличие этого типа взаимодействия остается еще не распознанным. Такие поиски показывают, что концепция Н-связи имеет более широкую область применения, чем было принято думать. По-видимому, старая точка зрения, что атомы А и В должны быть высокоэлектроотрицательными, излишне ограничена. Следует расширить круг кислот, образующих Н-связи, включив в их число активированные присутствием галогенов группы С — Н, ацетиленовые группыС — Н, а также группы S—Н. В число оснований, способных к участию в Н-связи, по-видимому, следует включить ароматические системы и, возможно, даже электронодефицитные атомы бора. Такое расширение семьи соединений, образующих Н -связь, окажется полезным при изучении новых систем и, что еще более важно, послужит руководством при построении теории Н-связи. [c.178]

Сурьма относится к наиболее редким элементам. Среднее содержание в зем-ной коре 0,00005% [414]. Сурьма обладает сходными с мыщьяком, но слабее выраженными ядовитыми свойствами. В своих основных соединениях она трехвалентна известны соединения четырехвалентной и пятивалентной сурьмы, но они менее устойчивы. При нагревании на воздухе образует окисел ЗЬгОз, легко соединяется также с галогенами и серой. Треххлористая и трехбромистая сурьма легко взаимодействуют с бензолом и другими ароматическими углеводородами. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология