спектр в растворе устойчивый раствор

Нерастворимую в четыреххлористом углероде часть образца природных стабилизаторов эмульсии исследовали методом ИК-спектроскопии. Для идентификации соединения дополнительно были сняты спектры свидетелей - водных растворов различных полимерных веществ, Спектр соединения оказался идентичным спектру водного раствора карбоксиметилцеллюлозы. Совпадение ИК-спектров - убедительное доказательство тождественности исследуемых веществ, Таким образом, можно предположить, что нерастворимая в четыреххлористом углероде часть образца стабилизаторов эмульсии представляет собой высокомолекулярное соединение с полярными заместителями, аналогичное по составу КМЦ. Вещество является сильным стабилизатором эмульсии, обеспечивает агрегативную устойчивость лиофобных систем, образует хорошо структурированные защитные оболочки даже при слабой адсорбции, в растворе находится в виде молекул или макромолекул. [c.81]

Процесс на этом не останавливается. Через несколько суток раствор приобретал устойчивое желто-оранжевое окрашивание (эта стадия ускоряется нагреванием). Спектр раствора становился подобным спектру комплекса плутония (IV) с комплексоном III. [c.75]

Свойства. Оливково-зеленые кристаллы. ИК- и КР-спектры см. в работе-[3]. Растворим в метаноле, ацетоне, ацетонитриле и других растворителях. С образованием зеленовато-синих растворов, устойчивых на воздухе после-прибавления нескольких капель концентрированной бромоводородной кислоты. Можио перекристаллизовывать из метанола. [c.1733]

Большинство гидрофобных боковых цепей (Ала, Лей, Иле, Вал, Фен, Про) расположены внутри белковой глобулы, а почти все заряженные полярные группы — на ее поверхности (обычное строение для глобулярных белков). Лизоцим обычно димеризуется при pH>7, и поэтому его лучше всего изучать при pH = 6 или более низких. Лизоцим человека и лизоцим белка куриного яйца были изучены с помощью метода ЯМР [7—И, 19—28], причем первый исследован более подробно. В ранних работах [7, 8] были установлены основные характеристики его спектра в ОгО и отмечена относительно высокая устойчивость к развертыванию при нагревании до 65 °С, что, по-видимому, отчасти обусловлено наличием четырех дисульфидных мостиков. Измерения при 220 МГц обнаруживают небольшие изменения спектра в температурной области 35— 60 °С, но в общем подтверждают этот вывод [24—27]. Однако при нагревании от 65 до 75 °С происходит денатурация и в спектре наблюдаются заметные изменения. (Природа этих изменений будет обсуждена детально немного позднее.) На рис. 14.3 показаны полные спектры 10%-ных растворов Лизоцима в ОгО (рО = 5,5) при 30, 54 и 80 °С. На рис. 14.4 приведены детальные записи слабопольных и сильнопольной областей спектра при температуре несколько ниже (65 °С) и несколько выше (80 °С) температуры денатурации. Для сравнения представлен спектр, рассчитанный и построенный на основании данных табл. 13.1 и, следовательно, соответствующий неупорядоченному состоянию белковой молекулы. Ширина линии была принята равной 10 Гц [11, 24]. Спектр при температуре 80 °С очень близок к спектру лизоцима в неупорядоченном состоянии, если учесть искажения, вызванные дисульфид-ными связями. Если эти связи разрываются, то линии спектра еще [c.353]

В настоящей работе были изучены устойчивость хлороформных растворов ДДК-кислоты , спектры поглощения хлороформных растворов ДДК-кислоты и ее комплексов с молибденом, зависимость оптической плотности экстрактов от концентрации минеральной кислоты в водной фазе и от концентрации молибдена. [c.111]

Наличие глубоких изменений свойств стеарата Мп в присутствии стеарата К подтверждено изучением спектров ЭПР соответствующих углеводородных растворов [143] (рис. 215). Спектр раствора стеарата марганца в н.декане представляет собой синглет шириной 420 а (а), в спектре эквимолекулярной смеси стеаратов К и Мп (б) появляется узкий сигнал (АН = 40 э), который можно отнести к многоядерному комплексу марганца [144]. При добавлении к этой смеси масляной кислоты узкая линия комплекса исчезает,, происходит разрешение спектра на шесть линий, характерных для свободного иона Мп +(е). Это показывает, что в условиях развившейся цепной реакции, когда накапливаются полярные продукты окисления, комплекс, по-видимому, не будет устойчивым. [c.361]

В некоторых случаях в качестве электродного материала используют и менее известные углеродные модификации. Например, электроды из стекловидного углерода, отличающиеся низкой пористостью (I—3%), высокой жаропрочностью и эрозионной стойкостью, целесообразно использовать при искровом возбуждении спектров сухих остатков растворов, расположенных на торце электрода интенсивность линий ряда элементов возрастает втрое по сравнению с угольными графитизированными электродами при тех же условиях возбуждения [1088]. Рекристаллизованный графит [175], получаемый методом горячего прессования, интересен тем, что обладает равномерной и плотной структурой (графита) с высокой степенью ориентации (упорядочения) кристаллов. Пирографит является практически беспористым материалом с высокой анизотропией свойств. Теплопроводность пирографита в направлении, параллельном осажденному слою, превыщает соответствующее значение для меди [более 3,7 вт [см-град)], а в перпендикулярном направлении (к подложке) он мало теплопроводен [0,012— вт см-град)] [830]. Угольные электроды с покрытием из пиролитического графита обеспечивают равномерное и быстрое испарение пробы с электродной поверхности. Дуга постоянного тока между двумя электродами такого вида горит весьма устойчиво, что способствует повышению воспроизводимости определений [1284]. [c.347]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

В приведенных примерах калибровочные кривые были получены при снятии спектров растворов различной концентрации исследуе-N мых соединений, поскольку последние были устойчивы в нейтраль- ных средах. При изучении таутомерных систем такая возможность отсутствует, в этом случае прибегают к помощи модельных соеди-Чч ений, не способных к таутомерным превращениям и имеющим та- кие же хромофорные группы. [c.17]

Тетразолиевые соли — кристаллические вещества с высокими температурами плавления и разложения они устойчивы по отнощению к кислотам и окислителям [4, 5] максимумы спектров поглощения их растворов лежат в ультрафиолетовой области. [c.131]

В ИК- Спектрах растворов этих (Соединений было зафиксировано две кар бонильные полосы одна (сильная) в интервале 1685—1695 см и вторая (слабая) в интервале 1660—1667 см К Возникновение второй (слабой) частоты приписывается появлению в растворе новой молекулярной разновидности исследуемого ароилэтнленимина. Более сильная и высокая частота отвечает преобладающей и устойчивой левой форме более низкая и слабая частота — менее устойчивому сопряженному цисоидному поворотному конформеру [c.60]

Спектры поглощения растворов этих веществ при различных разбавлениях и толщинах окрашенного слоя представлены на рис. П1-15. Процентное содержание окрашенных веществ дано на этом рисунке в пересчете на толщину в 10 мм если указанная концентрация превосходит содержание вещества в крепком запасном растворе, то это означает, что раствор измерен не при 10 мм, а в более толстом слое. Так, 30% для аммиаката меди, 500% для ее нитрата и 450% для бихромата натрия показывают, что 10%-ный раствор первого вещества был налит в кюветы с толщиной слоя 30 мм, а концентрированные запасные растворы обеих последних солей — в пятидесятимиллиметровые кюветы. Из рис, П1-15 видно, что каждое из приведенных окрашенных веществ способно давать скрещенные светофильтры в некоторой определенной части спектра. Растворы для первичных светофильтров имеют следующее распределение йод — область от 400 до 450 ммк, аммиакат меди — от 450 до 520 ммк, нитрат меди — от 520 до 600 ммк (достаточно резкая граница поглощения растворов этой соли простирается до 650 ммк, однако в этой области пока нет простых устойчивых растворов для вторичных светофильтров но растворы нитрата меди с концентрацией 10— 30% могут быть успешно использованы в паре с красными стеклами марок от КС-11 до КС-18). Для вторичных светофильтров с границей скрещения в области 400—410 ммк слу-106 [c.106]

Результаты проведенного Хасселем и Штромме [16] изучения комплексов бензола с бромом и хлором состава 1 1 методом дифракции рентгеновских лучей показывают, что в криста-л-лических аддуктах компоненты ориентированы приблизительно в соответствии с моделью А. Кристаллы комплекса бензол — бром состоят из цепочек, образованных чередующимися молекулами донора и акцептора. Расстояния между атомами брома (2,28 А) почти такие же, как и в свободных молекулах брома каждый атом брома находится на расстоянии 3,36 А от центра ближайшего бензольного кольца. Линия, соединяющая оба атома брома молекулы акцептора, проходит через центр симметрии донора и составляет с плоскостью ароматического кольца угол приблизительно 90°. Соседние цепи расположены в шахматном порядке так, что атомы галогена окружены ребрами колец доноров соседних цепей. Хассель и Штромме [16, 17] предположили, что большая устойчивость комплексов в растворе может быть связана и с другими взаимными ориентациями молекул бензола и галогена, помимо модели А. В связи с этим заслуживает внимания то обстоятельство, что в противоположность комплексам состава 1 1, существующим в растворе, в кристалле каждый донор и каждый акцептор координированы более чем с одним партнером. В этом отношении представляет интерес вопрос, отличаются ли существенно спектры твердых комплексов от спектров комплексов в растворе. Весьма возможно, что нельзя описать все отдельные комплексы, присутствующие в растворах бензола и галогенов, одной моделью, даже не рассматривая процессов контактного переноса заряда. [c.64]

Иногда л-комт1лексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, налриме(р, комплексы ароматических углеводородов с пикриновой кислотой или 2, 4, 7-тринитрофлуореноном. Однако чаще молекулярные комплексы не настолько устойчивы, чтобы их можно было выделить в чистом виде. Тем не менее их образование может быть установлено по изменениям в спектрах поглощения растворов по сравнению со спектрами индивидуальных компонентов. Эти изменения могут происходить в видимой части спектра (изменение окрашивания растворов) или ультрафиолетовой (появление новых полос поглощения). [c.14]

Помимо работ по сольволизу 2-норборнильных соединений, изучение 2-норборнильного катиона включает также обширные исследования, выполненные при низких температурах. Имеется множество доказательств того, что в указанных условиях этот ион определенно имеет неклассическую природу. Ола и сотрудники получали 2-норборнил-катион в виде устойчивых растворов при температурах ниже —150 °С в системах ЗЬр5—ЗОг и РЗОзН—8Ьр5—ЗОг, когда структура статична и гидридный сдвиг не происходит [135]. Исследования методом ПМР и С-ЯМР, а также с помощью лазерной, КР- и рентгеновской электронной спектроскопии привели к заключению [136], что в этих условиях ион имеет неклассическую структуру [137]. Аналогичный результат описан и для 2-норборнил-катиона в твердой фазе, когда при 77 К и даже при 5 К спектр С-ЯМР не обнаруживал вымораживания отдельных классических ионов [138]. [c.45]

Растворение оксалата плутония (III) Ри(С204)з-9 Н2О в 20%)-ном растворе К2С2О4 приводит к образованию комплексного оксалата плутония (III), устойчивого в присутствии избытка восстановителя — гидразингидрата или формальдегидсульфоксилата натрия (ронгалита) [58, 60]. Спектр светопоглощения такого раствора имеет максимумы поглощения при 563, 605, 665, 780, 910 и 1015 ммк (рис. 56). [c.155]

Так, атака нуклеофилами, например гидроксид-ионом, направляется исключительно в положение 9 с образованием в этом случае ксаптгидрола (80) (схема 48). Инертность положений, соседних с кислородом (эквивалентных положениям 2 и б простой пирилиевой соли), уже обсуждалась в связи с солями бензопирилия. Одним из следствий указанной инертности является отсутствие реакций расщепления гетероцикла. Однако, как ни парадоксально, ксантилиевый ион гораздо менее устойчив, чем простые пирилиевые соединения, и существует как таковой только в присутствии сильной кислоты в водном растворе устойчивой частицей является обычно сольватированное производное (80). За этой реакцией можно следить по изменениям в видимом спектре катион, в зависимости от типа замещения, имеет желтую или красную окраску, а аддукт бесцветен. [c.37]

Сравнение свойств пимарицина и теннецетина показало, что они идентичны (Divekar е. а., 1961). Пимарицин представляет собой бесцветные кристаллы, разлагающиеся примерно при 200° (Struyk е. а., 1958). УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303 и 318 нм (E i7m соответственно 710, 1100, 1020) в метаноле, [а]в +180° (с 0,5 в диметилсуль-фоксиде). Антибиотик растворяется в метилпирролидоне (12%), диметилформамиде (5%), формамиде (2%), в пропилен- и диэтиленгликоле, трудно — в воде (0,01%) и метаноле (0,2%), не растворяется в высших спиртах, эфирах, углеводородах, кетонах, диоксане и циклогексаноле. В кристаллическом состоянии пимарицин весьма устойчив. Его водные растворы разрушаются под действием света. При добавлении антиоксидантов (например, аскорбиновой кислоты) устойчивость растворов повышается. [c.18]

Дай и др. [2001, обнаружили, что калий растворяется в диэтиловом эфире в присутствии криптанда [2, 2, 21, образуя темно-синий раствор, устойчивый при -80f° в течение длительного времени, а при комнатной температуре - в течение 10-30 мин, а также изучили ЭПР- и ИК-спектры этого раствора. В спектре ЭПР наОлюддлся синглет с высокой интенсивностью приблизительно 10- м, обусловленный сольватированными электронами тогда как в спектре ЭПР раетвора калия, полученного при участии дициклогексил-18-краун-б, наблюдался слабый синглет примерно 10- - 10 М. В ИК-спектре (ближняя область) в случае [2, 2, 21 поглощение наблюдалось как [c.179]

Таким образом, для ЭЦ характерна та же закономерность, что U для МЦ с повышением степени замещения снижается предел температурной устойчивости раствора (как известно, обычная водорастворимая ЭЦ с т=100, так же как МЦ, коагулирует при нагревании до 323—333 К). Поэтому вероятнее всего предположить, что группы —O jHs принимают участие во взаимодействии ЭЦ с водой. Это предположение было проверено с помощью ИК-спектроскопии растворов МЦ и ЭЦ в DjO в циклах нагревание—охлаждение . Можно было ожидать, что образование водородной связи между алкоксильным кислородом и водой должно проявиться в ИК-спектрах, так как для простых молекул это взаимодействие хорошо установлено спектроскопически [81]. Были получены ИК-спектры растворов МЦ (х=300) и ЭЦ (х= 220) в DjO при 1=111 К и затем при 293 К. Кроме того, такой же цикл был осуществлен для водорастворимой МЦ (у=175) при 293 и 333 К. В табл. 4.7 приведены ча- [c.81]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Эта схема находится в согласии с работой Бузинга и Хорнига [43], где в спектре КР водных растворов КОН была обнаружена необычно узкая для ассоциированной жидкости линия 3600 см , интенсивность которой пропорциональна концентрации ионов гидроксила. В работе [44] спектр КР водного раствора КОН был получен с помощью аргонового лазера (в [43] использовалась ртутная лампа). Этот спектр представлен на рис. 5. Линию 3600 см можно отнести к валентным колебаниям свободных О—Н-групп иона Н3О2, которые не образуют водородных связей вследствие отрицательного заряда иона. Повышенная устойчивость иона (НО Н ОН)" по сравнению с другими простейшими гидратами иона гидроксила подтверждается также квантовохимическими расчетами Ньютона и Эренсона [45]. [c.179]

Следующие факты заимствованы из литературы д) Трехвалентные мышьяк и сурьму можно окислить бромом до пятивалентного состояния, при этом мышьяк окисляется гораздо легче сурьмы, б) образует комплекс с хлорид-ионом (в 6 и. НС1), который поглощает в ультрафиолетовой области при 326 mfi, в то время как ионы Sb , As3+ и As + не поглощают, в) Бромат и бромид калия, растворенные вместе в воде, образуют устойчивый раствор, выделяющий количественно бром при титровании в кислой среде. Реакция протекает согласно уравнению Br05j"+6H++5Br ->-3Br2+3H20. г) Свободный бром в присутствии избытка бромид-иона сильно поглощает в ультрафиолетовой части спектра в области, которая захватывает 1=326 т,а, хотя его максимум поглощения соответствует более короткой длине волны. Один бромид такого поглощения не проявляет. [c.241]

На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]

Уран (IV) образует с арсеназо I в кислой среде (минеральные кислоты) колшлексное соединение сине-фиолетового цвета с максимумом светопоглощения при 555 ммк. В этой области спектра раствор реагента почти не поглощает света. Соединение довольно устойчиво, константа нестойкости 6-10" . Определение [c.286]

В главе XIV мы увидим доказательства в пользу существования хлорофилл-белкового комплекса. Сохранность этого комплекса может быть необходима для фотосинтетической способности хлорофилла. Были разработаны различные методы экстрагирования этого комплекса из листьев, и оказалось, что такие экстракты имеют некоторые из свойств хлорофилла в листе (например, абсорбционный спектр, химическая устойчивость и флуоресценция). Однако и у них отсутствовала фотосинтетическая активность. Эйслер и Порт-гейм [21] сообщили, что искусственные хлорофилл-белковые комплексы, приготовленные добавлением лошадиного серума к хлоро-фильным растворам, могут восстанавливать двуокись углерода и выделять кислород на свету однако методы этих исследователей были грубы и отсутствовало детальное изложение опытов. Нет ничего удивительного в том, что хлорофилл-белковые комплексы неспособны к фотосинтезу, если вспомнить, что изолированные хлоропласты в лучшем случае сохраняют лишь часть своей нормальной фото-синтетической активности. Речь идет не о том, способны ли хлорофильные препараты к полному фотосинтезу, а о том, сохраняются ли в них какие-либо свойства, связанные с ролью хлорофилла в фотосинтезе. Как указано в главе Ш, эта роль сводится к утилизации световой энергии для переноса водородных атомов против градиента химического потенциала. Хлорофилл может это осуществлять или путем чисто физического переноса энергии к клеточной окислительно-восстановительной системе, или же, что более вероятно, прямым химическим участием в этой системе. Отсюда, следовательно, и возникает вопрос, образует ли хлорофилл in vitro окислительно-восстановительную систему, а если это происходит, то увеличивается ли при поглощении света окислительная способность окисленной формы или восстановительная способность восстановленной формы (или и то и другое). [c.73]

Показано [3], что устойчивые растворы перрутената получаются только при поглощении тетраоксида рутения раствором 1 М NaOH, содержащим гипохлорит. При более высоких концентрациях щелочи (6 М) перрутенат быстро восстанавливается до рутената даже в присутствии гипохлорита. В работе [4] устойчивые растворы перрутената получены поглощением тетраоксида рутения 0,5—1,0 М раствором Na2 03, содержащим гипохлорит. Содержание перрутената определяли затем по собственному поглощению иона при 315 нм. Определению не мещает широкая полоса поглощения гипохлорита в области 296 нм. Спектры разных ионов рутения в 1 М растворе NaOH приведены на рис. 25 [3]. [c.170]

Спектры поглощения были сняты на спектрофотометре СФ-4 в кюветах толщиной 1 см. Наблюдаемое смещение закономерно объяснить увеличением прочности связи металла с фталоцианиновым кольцом (ростом стабильности комплексов) в этом ряду. Одной из причин повышения устойчивости фталоцианинов редкоземельных элемент01В в ряду лантан— лютеций является, по-видимому, уменьшение стерических затруднений при образовании комплексов (особенно значительных в случае лантана и церия) по мере падения величины ионного радиуса элементов (табл. 1). Положение максимума в спектрах поглощения растворов фталоцианинов скандия и иттрия, как видно из табл. 1, не нарушает в.ыявленной зависимости. [c.101]

При добавлении к раствору кислоты бериллия спектры претерпевают существенные изменения (рис. 2). В полуэкви-валентном количестве бериллия (/) и далее в эквивалентном (2) появляется полоса 1080 сж , плечо 1190 м и постепенно уменьшается полоса 988 м , при этом pH раствора составляет 1,58, т. е. начинается образование комплекса бериллия. Ранее мы указывали, что шотенциометрически образование комплекса не регистрируется вследствие его невысокой устойчивости. При добавлении к этим двум растворам одного эквивалента щелочи (спектры 3 и 4) в спектре раствора с полуэквивалентным количеством бериллия появляются полосы 1040 и 1125 01 относящиеся к свободной кислоте при pH 3,4 раствора (ср. со спектром 2, рис. 1). [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология