Тело парное

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

Принцип диаметрально-парного размещения электронов раскрывает нам истинную суть понятия спина электрона. Их местоположение, отличающееся на 180°, и есть суть их противоположности. 180 — это половина окружности (орбиты), что можно записать как /,. И действительно, у диаметра только две суперпозиции. А что касается знаков плюс и минус — это условное отличие концов диаметра + — к нам, - — от нас. К тому же при смене конца диаметра с положения к нам на положение от нас меняется и относительное направление вращения электрона вокруг своей оси. В этом и состоит противоположность их спинов. Других хитростей здесь не существует. Поведение единичного электрона (вращение вокруг собственной оси и по орбите вокруг ядра атома) самое обыкновенное механическое движение тела в пространстве. Всякое квантование — суть математическая интерпретация подвижной геометрии электронной оболочки. [c.190]

Химическая связь в твердом теле с координационной структурой может быть хорошо описана с позиций ММО. Если при описании простых молекул методы ВС и МО могут быть использованы одинаково широко, то образование твердых тел нельзя интерпретировать методом ВС. Здесь наиболее очевидны преимущества ММО. В рамках этого метода химическая связь между партнерами может осуществляться не только при парно-электронных (валентных) взаимодействиях, но и при образовании "невалентных" орбитальных связей. В кристаллах, образо- [c.188]

В левой верхней части корпуса (см. рис. 1) имеется окно всасывания — спрофилированное отверстие, через которое газ свободно заполняет пространство, образо-ванное выемками в теле роторов. При повороте роторов кромки окна всасывания перекрываются торцами зубьев и газ оказывается в замкнутом объеме. Затем происходит процесс переноса газа нз левой стороны корпуса в правую до тех пор, пока выступ одного ротора не начнет входить во впадину другого. С этого момента начинается сжатие газа в результате уменьшения объема так называемой парной полости. находящейся между зубьями роторов и корпусом. Сжатие заканчивается в момент, когда правые торцы зубьев достигают кромок окна нагнетания в нижней правой части корпуса. Сжатый газ через окно нагнетания поступает в нагнетательный патрубок. [c.52]

Если расстояние к между телами заметно превышает размер молекулы, то суммирование парных взаимодействий может быть заменено интегрированием. Технически удобно вначале вычислить энергию взаимодействия какой-либо молекулы одного тела, например (/), со всеми молекулами тела (2). Для этих целей в качестве элементарного объема внутри тела (2) следует взять тонкий сферический слой радиусом г и толщиной с/г, центром которого является выбранная в теле (7) молекула. В этом случае все молекулы слоя находятся на [c.617]

Вопрос о методах расчета и экспериментального определения величины А очень важен и непосредственно связан с проблемой расстояний, на которых проявляется взаимодействие частиц, приводящее к их фиксации во вторичном минимуме потенциальной кривой. Вычисление величины А частиц из парных взаимодействий молекул конденсированных тел так, как это обычно производится для простейших газов с известными квантово-механическими свойствами, не обосновано и не отличается достоверностью. Более правильно значение этой постоянной для расстояний, превышающих характеристическую длину в спектре излучения, можно определить из величины диэлектрической постоянной [27—29]. Представление о дальнодействующем характере молекулярных поверхностных сил обосновано экспериментальными и теоретическими исследованиями Абрикосовой, Дерягина и Лифшица [27—30], а также результатами работ [31-33]. [c.131]

Поскольку решить уравнение Шредингера для системы молекула — твердое тело невозможно, прибегают к различным, довольно грубым, приближениям. Первое приближение — разделение межмолекулярного потенциала взаимодействия на несколько составляющих, а именно, на энергию отталкивания, дисперсионную энергию, индукционную и электростатическую энергию. Следующее приближение заключается в том, что адсорбционный потенциал представляют как сумму парных взаимодействий. Предположение об аддитивности обосновано только для взаимодействий, описываемых во втором приближении теории возмущений, а не для взаимодействий первого порядка, к которым относится энергия отталкивания. Поэтому применение адсорбционного потенциала в виде суммы парных взаимодействий может быть оправдано лишь тем, что, во-первых, такая запись потенциалов более удобна для вычислений и, во-вторых, рассчитанные величины достаточно хорошо соответствуют результатам эксперимента. [c.28]

Первоначальное исследование лондоновских взаимодействий между молекулами было в основном связано с проблемой межмолекулярных сил в газах, где среднее расстояние между молекулами сравнимо с длиной волны основных взаимодействий. В этом случае притяжение существенно только между несколькими соседними молекулами и поэтому предположение о парной аддитивности притяжения оказывается вполне оправданным. То же приближение допускается и Гамакером, поскольку при вычислении притяжения между конденсированными телами суммирование по взаимодействующим, принадлежащим различным частицам элементам объема, производится так, как если бы эти элементы были полностью изолированными. Однако это допущение неправомерно. Действительно, практически каждый элемент объема частицы окружен многими другими элементами, образующими в совокупности саму частицу и сильно взаимодействующими между собой. Можно ожидать, следовательно, что взаимодействие между любой парой элементов объемов отдельных реальных частиц будет существенно отличаться от взаимодействия тех же элементов объемов, но изолированных. Кроме того, до тех пор пока элементы объемов, по которым происходит суммирование, заключены в пределах объема частицы, они взаимодействуют не через вакуум, а через разделяющую их среду, так что притяжение между ними будет меняться вследствие эффектов, связанных со средой. Ясно поэтому, что использование предположения о парной аддитивности едва ли справедливо в расчетах притяжения между конденсированными макроскопическими телами. [c.24]

Если рассматриваемая система обладает структурой, под которой мы понимаем некоторую определенную последовательность связей между объектами (строение молекулы), то механизм взаимодействия может быть либо локализован строго по связям, либо, осуществляться между любой парой объектов, обладающих парными свойствами. Однако в последнем случае будут наверняка иметь большое значение расстояния, характеризующие каждую из пар взаимодействующих объектов. Поскольку это является дополнительным влияющим фактором, то исходное положение, что каждый из объектов характеризуется только одним свойством, не будет выполнено, и взаимодействие не может быть однородным. То же самое относится к бесструктурной в вышеуказанном смысле совокупности объектов. К каким осложнениям это приводит, известно хотя бы из задачи гравитационного взаимодействия многих тел. [c.59]

Влияние неаддитивности на С (Г) было рассмотрено также для потенциала Леннарда-Джонса. Чтобы учесть это, необходимо слегка изменить модели и включить в потенциал вклады от неаддитивности. Эти вклады существуют как для дальнодействующих, так и для короткодействующих взаимодействий. Самым простым изменением модели является добавление неадди- тивного вклада в дисперсионную и обменную компоненты энергии. Неаддитивная часть дисперсионной энергии, приведенная в уравнении (4.92), характеризуется коэффициентом V, пропорциональным коэффициенту в выражении для дисперсионной энергии при Г двух тел, причем в соответствии с уравнением (4.93) коэффициент пропорциональности равен-За/4. Неаддитивная компонента энергии обмена, которая выражается более сложно, была рассчитана в общем виде только для упрощенной модели с одним электроном (модель Гаусса) [87] и для модели учитывающей искажение электронного поля [87а]. В обоих случаях неаддитивная компонента энергии обмена может быть записана как величина, приблизительно пропорциональная аддитивной энергии обмена, причем константа пропорциональности некоторым образом зависит от используемой модели парного, взаимодействия. Обозначая два неаддитивных параметра в безразмерном виде как а =а/а и (е ) /2 = (еа/е ) /= (где е — заряд, электрона), неаддитивную часть С (Т) можно разложить в ряд. Тейлора [c.217]

В разд. 1.1 уже рассматривалось соотношение напряжение-деформация одиночного сегмента цепи, нагруженного в точках на концах. Однако в (несшитых) термопластах большие осевые усилия не могут быть приложены в точках вдоль основной цепной связи, а будут равномерно распределены по цепи благодаря более слабым межмолекулярным силам. Силы, действующие между молекулами, представляют собой сумму сил короткодействующего (ядерного) отталкивания и сил (электронного) вандерваальсового притяжения (которые включают электростатические силы между ионами, диполями и квадрупо-лями, наведенные силы, вызванные поляризацией атомов и молекул, и, в общем, более существенные квантовомеханические дисперсионные силы). Вандерваальсово притяжение вызывает отверждение и кристаллизацию полимеров теоретически оно достаточно хорошо изучено и детально рассмотрено Ланг-бейном [16]. С учетом этой работы и общего списка литературы к гл. 1 можно утверждать, что вторичные силы не насыщены и не направлены, т. е. не ограничены точными положениями соседних атомов, например тетраэдрическими углами связей. В соответствии со справедливостью данных предположений потенциал межмолекулярных сил, действующий на цепь или сегмент, может быть заменен суммой потенциалов взаимодействия всех подходящих пар атомов. Парные потенциалы содержат в себе составляющую силы притяжения, которую определяют теоретически и которая убывает как шестая степень межатомного расстояния [16], и составляющую силы отталкивания, для которой существуют лишь полуэмпирические выражения. Тогда полная энергия межмолекулярного взаимодействия, т. е. энергия когезии твердого тела, представляется в виде суммы парных [c.131]

Химическая связь в твердом теле с координационной структурой может быть хорошо описана с позиций ММО. Если при описании простых молекул методы ВС и МО могут быть использованы одинаково широко, то образование твердых тел нельзя интерпретировать методом ВС. Здесь наиболее очевидны преимущества ММО. В рамках этого метода химическая связь между партнерами может осуществляться не только при парноэлектронных (валентных) взаимодействиях, но и при образовании невалентных орбитальных связей. В кристаллах, образовапиых с участием таких связей, электроны делокализованы или в части системы, охватывающей несколько атомов, или во всем кристалле. Например, при образовании металлических кристаллов наблюдаются большие координационные числа (как правило, 8 и 12). В то же время количества валентных электронов в металлах явно недостаточно для образования такого числа парно-электронных связей. При этом химическая связь осуществляется за счет обслуживания электроном большого числа структурных единиц (атомов). Химическая связь такого типа называется многоцентровой связью с дефицитом электронов. Таким образом, в отличие от валентных соединений здесь нельзя выделить отдельные связи, попарно соединяющие между собой соседние атомы. Хотя атомы связаны в устойчивую систему, между ними не существует классически понимаемых химических связей. Специфика взаимодействия большого количества частиц состоит в том, что при образовании ансамбля нрн сближении частиц и их взаимном влиянии друг на друга происходит расщепление атомных орбиталей. На рис. 127 показано расщепление орбиталей щелочного металла, валентный элеткрон которого находится на rts-уровне. [c.307]

Вследствие дефицита электронов в металлических телах не могут образоваться обычные парно-электронные связи. В таких случаях связь осуществляется за счет коллективного электронно-атомного взаимодействия. Химическая связь в металлах является многоцентровой, ненасыщенной и ненаправленной. Теоретически поведение электронов в металле удовлетворительно описывается е точки зрения зонной теории, которую качественно можю представить как результат приложения ММО к большим ансамблям частиц порядка постоянной Авогадро 10 атомов. [c.370]

В качестве среды, в которой проводится вымораживание парафина, обыкновенно используются парные растворители спиртоэфирная смесь, смесь амилового спирта с этиловым, ацетон — толуол, дихлорэтан — бензол, ацетон — бензол, метилэтилкетон — бензол и другие. В каждой такой смеси один из компонентов является осади-телем твердых парафинов. К ним относятся хлорпроизводные, кетоны и др. В этих растворителях с понижением температуры растворимость парафинов резко падает. Другой же компонент (обычно ароматические углеводороды) является собственно растворителем для всей навески и для тех углеводородных примесей, которые могут частично осадиться вместе с парафином. На точность анализа оказывают также влияние величина навески, кратность разбавления навески растворителями и условия охлаждения. [c.131]

Куни и Русанов [15—191 развили новый подход к описанию молйкулярного взаимодействия. В этой теории взаимодействие тел описывается с помощью эффективного парного потенциала, учитывающего многочастичные силы и их парную неаддитивность. Теория позволяет учесть эффекты перекрытия поверхностных [c.46]

Нейроэндокринная система беспозвоночных и млекопитающих имеет много общего. Например, насекомые синтезируют целый ряд нейрогормонов [14]. Один из них — гормон активации — регулирует секреторную функцию прилежащих тел ( orpora allata)—парных желез, синте- [c.322]

Для них м. б. составлена система ур-ний, позволяющая описать произвольные неравновесные состояния. Решение этой системы ур-ний очень сложно. Как правило, в кинетич. теории газов и газообразных квазичастиц в твердом теле (фермионов и бозонов) используется лишь ур-ние для одночастичной ф-ции распределения ф1. В предположении об отсутствии корреляции между состояниями любых частиц (пшотеза мол. хаоса) получено т. наз, кинетич. ур-ние Больцмана (Л. Больцман, 1872). Это ур-ние учитывает изменение ф-ции распределения частиц под действием внеш. силы f (г, т) и парных столкновений между >1астицами [c.419]

Однако уже в 1960-х годах эти представления пришлось радикальным образом пересмотреть. В частности было установлено, что не только млекопитающие, но насекомые и даже растения широко используют изопреноиды в качестве гормонов. Так, например, одно из поразительнейших биологических явлений, метаморфоз насекомых — возникновение взрослой особи из личинки через ряд промежуточных стадий, — контролируется тщательно согласованным действием ряда гормонов, вырабатываемых соответствующими железами. Одна из таких парных желез, так называемые прилежащие тела orpora allata), выделяет ювенильный гормон (ЮГ) (8, схема 1.3), который способствует развитию личиночной стадии насекомого. В определенный момент секреция этого гормона падает и резко возрастает секреция другого гормона, экдизона (9), вырабатываемого проторакальными железами, что пре- [c.19]

По Гамакеру энергию взаимодействия тел (/) и (2) (рис. 3.48) можно найти, суммируя парные взаимодействия молекул, принадлежащих разным телам. [c.617]

Решеточная модель используется ие только в адсорбции, но также в теории жидкостей и кристаллических твердых тел [13]. В этой модели рассматривается упорядоченная система адсорбционных центров или центров локализации. Каждому занятому центру приписывается определенная (одинаковая для всех центров или для некоторой большой группы [17]) постоянная потенциальная энергия взаимодействия с молекулой адсорбата (центрами могут быть и уже адсорбированные молекулы, как в решеточной теории иолимолекулярной адсорбции). В более совершенных вариантах [14] вводится также взаимодействие адсорбированных молекул друг с другом. Полное взаимодействие представляется как сумма парных взаимодействий, каигдому из которых также приписывается некоторая постоянная энергия. В работах, посвященных так называемой теории порядок 1 беспорядок [15], показано, что можно в принципе учитывать неограниченное число соседей (все более удаленных). В зависимости от сложности решеточной модели сумма по состояниям Q (Т, V, М) записывается [c.25]

Неаддитивность взаимодействий многих тел не имеет существенного практического значения для неспецифических взаимодействий с адсорбентом или в молекулярных кристаллах. На соответствующую опытам аддитивность теплот сублимации и теплот адсорбции по атомам или звеньям сложных молекул указывали здесь А. И. Китайгородский и К. В. Мирская (стр. 55) и Н. Н. Авгуль (стр. 73). Дж. Гиршфельдер [3] отметил недавно также, что мы лучше бы аппроксимировали межмолекулярный потенциал, допуская аддитивность парных взаимодействий между атомами двух сталкивающихся молекул и используя простой потенциал Лен-нард-Джонса (6—12) для атом-атомного взаимодействия. Задача заключается в определении подходящих констант для использования в этих атом-атомных функциях. Дополнительные зависимости от углов потребуются в качестве следующего усовершенствования . [c.87]

При рассмотрении сил возникающих в системе адгезив — субстрат, необходимо учитывать, что во взаимодействии участвуют не изолированные атомы или молекулы, а конденсированные фазы. Это обстоятельство коренным образом изменяет зависимость сил взаимодействия от расстояния. Первые попытки рассмотрения сил взаимодействия конденсированных фаз были предприняты Де Буром и Гамакером [16, 17]. Рассматривая взаимодействие двух шаров, шара с плоскостью, двух плоскостей, Гамакер подсчитал. энергию взаимодействия как интеграл парных молекулярных взаимодействий по элементам объема этих тел, учитывая важнейшее свойство дисперсионных сил — их аддитивность. Оказалось, что в первом и во втором случае сила взаимодействия пропорциональна второй степени расстояния между объектами, а в третьем случае (плоскость — плоскость) — третьей степени. Однако при расчете дисперсионных сил на бо.яьших расстояниях необходимо учитывать эффект электромагнитного запаздывания, связанный со скоростью распространения электромагнитных волн [18]. С учетом этого эффекта показатель степени при г в расчетах Гамакера должен быть повышен на порядок [19]. Однако расчеты Гамакера и Кройта, основанные на суммировании энергии парных взаимодействий, недостаточно обоснованы теоре-сО тически и, строго говоря, применимы только для рассмотрения систем, состоящих из изолированных частиц, т. е. идеализирован-ного случая [20]. [c.17]

НИХ атомов (Рт) без учета влияния других атомов твердого тела. Если известна зависимость потенциала взаимодействия и гц) двух атомов I и /) от расстояния rij между ними, то / = = —ки1йг1р Учитывая, что Л 1 равно числу химических связей, приходящихся на 1 см сечения твердого тела, получаем теоретическую прочность Oш=Nl fш При строгом расчете теоретической прочности необходимо от потенциала парного взаимодействия и г1,) перейти к энергии щ атома в твердом теле. В тех случаях, когда энергия межатомного взаимодействия может считаться аддитивной величиной, этот переход совершается путем суммирования энергий взаимодействия по всем парам атомов [1.2, 1.3]. [c.13]

Еще более широкие возможности открывает другая подгруппа нестационарных методов — методы квазистационарно-г о теплового режима, идея и теоретическое обоснование которых для ряда важных случаев принадлежат А. В. Лыкову [40]. Достоинством этих методов является легко осуществимая возможность широкотемпературных измерений. Квазистацио-парный режим, предполагающий линейное изменение температуры любой точки тела во времени, является переходным между начальным чисто нестационарным и последующим стационарным режимами. Он может быть реализован при разных граничных условиях, использование которых в сочетании с различной формой испытуемых тел породило большое число ква-зистационарных методов определения теплофизических свойств. [c.56]

Существует еще один аспект взаимодействия соседних магнитных диполей, тесно связанный с только что рассмотренным, который также следует учитывать при изучении причин уширения линий. Напомним, что ядерные спины — это не просто маленькие статичные диполи, но что даже в твердых телах они прецессируют вокруг направления магнитного поля. Мы можем разложить прецессирующий ядерный момент (рис. 1.8) на статическую компоненту (направленную вдоль поля Яо), которую мы рассматривали до сих пор, и враи ающуюся компоненту, роль которой мы должны теперь рассмотреть. Такая компонента создает магнитное поле, которое, как мы уже видели в разд. 1.4, может индуцировать переходы соседнего ядра, если это ядро прецессирует с той же частотой. Если осуществляется такой взаимный парный переход, то суммарная энергия системы двух спинов не меняется, но время жизни каждого из них на данном энергетическом уровне уменьшается. Величину вариации локального поля можно оценить как ц/гз [см. уравнение (1,20)], и, следо1вательно, изменение относительных фаз ядер происходит за время порядка — время фазовой памяти . Согласно уравнению (1.15) можно ожидать, что уширение линии за счет неопределенности будет около ц /kr , т. е. определяется таким же соотношением и имеет тот же порядок величины, что и уширение за счет взаимодействия статических компонент ядерных моментов. Обычно оба этих эффекта учитываются в величине Гг, которая выше была определена как время жизни спинов в определенном состоянии. Таким образом, Т2 представляет собой величину, обратную уширению спектральных линий [c.28]

Отталкивание, о котором было упомянуто выше, учитывается в нашедшем широкое распространение в исследовании физической адсорбции нолуэмпирическом подходе к расчету взаимодействий адсорбент — адсорбат [38]. Этот подход основан на использовании метода атом-атомных потенциалов [39], в котором энергия межмолекулярного взаимодействия, частным случаем которого является взаимодействие между поверхностью твердого тела и субстратом, представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов. Параметры атом-атомных потенциалов определяют, исходя из опытных данных. [c.61]

Знак производной по давлению (уравнение (51)) определяется знаком производной по давлению от ПСС. Считая, по определению, что сольвофобное взаимодействие связано с достаточно отрицательными значениями ПСС, по крайней мере в некоторых интервалах значений аргумента, мы должны решить на основании дополнительных соображений, как будет влиять давление на структуру растворителя вблизи молекул Ь, обеспечивающую это взаимодействие. Если локальная плотность растворителя около пары Ь. .. Е больше, чем в объеме, то по принципу Ле-Ша-. телье—Брауна следует ожидать отрицательных значений производных, входящих в уравнение (51), и наоборот. Напомним, что в работе [9] увеличение локальной плотности растворителя зафиксировано и в модельном растворе в воде, и в растворителе из твердых сфер. Эти несложные рассуждения и сравнительная простота подынтегрального выражения в уравнении (51) позволяют ожидать, что ЭВз 2 /ЭР может оказаться наиболее удачным параметром для сравнительной характеристики зависимости парных взаимодействий от степени гидрофобности молекул Ь. [c.86]

В статистической механике простых жидкостей обычно с самого начала предполагается, что ме/имолекулярпый потенциал аддитивно слагается из потенциалов парного взаимодействия. В прилож е-ниях статистической механики каждый такой парный потенциал принимается обычно равным потенциалу парного взаимодействия в газовой фазе. Однако в действительности для жидкостей и твердых тел необходимо принимать во внимание существенные отклонения от аддитивности, даже если учитывать только вандервааль-совы силы. Некоторые примеры таких многоатомных неаддитивных сил, действующих меж ду атомами с заполненными оболочками, рассмотрены в разд. III-2 и III-3 этого тома. С крайним случаем неаддитивности межмолекулярных взаимодействий мы сталкиваемся в металлах. В разд. 1И-4 и И1-5 изложены основные сведения [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология