Винилацетат реакция с ацетальдегидом

Нами вместо изопропенилацетата был применен более доступный винилацетат. Реакция протекает сравнительно гладко с выделением ацетальдегида при этом выход конечного продукта достигает 85%. [c.16]

Так как нижний предел взрывоопасной концентрации при 0,7-0,8 МПа составляет -7% (об.) кислорода, то на входе в реактор парогазовая смесь должна содержать не больше 7 % (об.) кислорода. За один проход в реакцию вступает 60—70 % кислорода. Тогда содержание кислорода в циркулирующем газе составляет 3 % (об.) по отношению к сухому газу За один проход конверсия этилена составляет 10-15% (мае.), а уксусной кислоты - 15-30% (мае.). Однако суммарный выход винилацетата и ацетальдегида в обоих процессах практически одинаков. [c.492]

Гидролизу винилацетата в ацетальдегид благоприятствует также увеличение продолжительности реакции и содержания палладия в растворе катализатора. Продолжительность реакции определяется двумя факторами эффективностью катализатора в условиях процесса и относительным количеством циркулирующего газа. [c.332]

Содержание ионов палладия в растворе катализатора должно составлять 30,—50 мг/л (примерно в 10 раз меньше, чем при синтезе ацетальдегида). Увеличение концентрации ионов палладия сверх указанной величины повышает активность катализатора в реакциях образования винилацетата и ацетальдегида, но в то же время вызывает усиление димеризации этилена с образование.ч бутенов. Так, при концентрации палладия 300 мг/л образование бутенов может достигать 15% в расчете на прореагировавший этилен. Повышение содержания воды в растворе катализатора, на- [c.332]

Содержание ионов палладия в растворе катализатора должно составлять 30—50 мг/л (примерно в 10 раз меньше, чем при синтезе ацетальдегида). Увеличение концентрации ионов палладия сверх указанной величины повышает активность катализатора в реакциях образования винилацетата и ацетальдегида, а также вызывает усиление димеризации этилена с образованием бутенов. [c.248]

Эта реакция ускоряется с повышением температуры, что ограничивает ее выбор интервалом 100—130°С. Поддерживая разную концентрацию воды в катализаторном растворе, можно в широких пределах регулировать относительный выход винилацетата и ацетальдегида, осуществляя их совместное получение. [c.542]

Источники загрязнения окружающей среды. В парофазном этиленовом процессе газообразные выбросы — хвостовые газы из скрубберов, содержащие следы этилена, уксусной кислоты, винилацетата, ацетальдегида и других побочных продуктов реакции. Тяжелые остатки нз дистилляционных колонн содержат полимеры и смесь альдегидов. [c.279]

Первым из этих процессов, разработанным и внедренным в промышленность в 1960 г., был синтез ацетальдегида из этилена, применимый для получения и других карбонильных соединений. Затем получили развитие реакции окислительного сочетания олефинов, особенно их ацетоксилирование с получением винилацетата и других ценных веществ. [c.447]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 6.14. В реактор 7 подают катализаторный раствор, уксусную кислоту, этилен, кислород и циркуляционный газ [концентрация кислорода в исходном газе около 5,5% (об.)]. Реакция осуществляется при 130 °С и давлении 3 МПа. Выходящая из реактора смесь непрореагировавшего этилена, кислорода, продуктов реакции и уксусной кислоты после охлаждения в холодильнике 3 и дросселирования поступает в газосепаратор 4. Несконденсировавшиеся газы после поглощения двуокиси углерода раствором соды в скруббере 5 (с последующей десорбцией Og в отпарной колонне 6) возвращаются в реактор J. Для удаления инертных компонентов часть газа периодически выводится иа системы. Конденсат из газосепаратора 4 поступает в колонну 7, в которой отгоняются продукты реакции, включая образовавшуюся воду. Из куба этой колонны отбирается непрореагировавшая уксусная кислота, которая затем возвращается в реактор. В колонне 8 отгоняются низко-кипящие компоненты, которые для выделения ацетальдегида поступают в абсорбер 12. Поглощенный водой ацетальдегид выделяется из водного раствора ректификацией в колонне 13. Отбираемый из куба колонны 8 продукт, состоящий из винилацетата, воды и высококипящих компонентов, разделяется в отстойнике 9 на два слоя. Водный слой после извлечения следов винилацетата направляют в канализацию. Органический слой из отстойника 9 направляют для удаления воды в колонну 10, из которой смесь продуктов поступает в ректификационную колонну И, где отгоняется чистый винилацетат. Из куба колонны И выводятся высококипящие примеси. Пары воды с примесью винилацетата из верхней части колонны 10 возвращаются в колонну 8. [c.193]

Прн этих условиях наряду с винилацетатом образуется некоторое количество ацетальдегида. Продукты реакции проходят ловушку 17 для улавливания угольной пыли и направляются в последовательно присоединенные холодильники 8—10. Холодильник 8 охлаждается водой, холодильник 9— рассолом с температурой —15° и холодильник 10 — рассолом с температурой —40°. Винилацетат, конденсируясь в холодильниках, стекает в прием-пики 18 и 19 п подается в напорный бак 7. Не вошедший в реакцию ацетилен [c.815]

Эта реакция присоединения вполне аналогична присоединению воды к ацетилену, приводящему к виниловому спирту. Но виниловый спирт за счет ионизации водорода быстро превращается в более устойчивый ацетальдегид в случае винилацетата аналогичное превращение не происходит, поскольку при этом потребовалось бы отделение ацетильной группы.) [c.648]

Полимеризация в блоке является простейшим методом поли меризации винилацетата, но практически она применяется только для получения полимеров низкого молекулярного веса порядка 3500—7500. Винилацетат медленно нагревают в течение приблизительно 15 час. в присутствии катализатора, растворимого в полимерах. В немецком процессе [20] в качестве катализатора применяли 0,2—3% перекиси бензоила для регулирования реакции прибавляли ацетальдегид. Таким методом практически поли-меризовалось все вещество, и не было необходимости в промывке полимера или обработке его каким-либо иным путем. [c.86]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Эту необычную реакцию не удается провести с другими альдегидами, например с бензальдегидом, пропионовым альдегидом и н- и г/зо-масляным альдегидами. Попытки осуществить конденсацию ацетальдегида с винилацетатом в присутствии других катализаторов (щелочей, кислот, солей) остались безуспешными. Реакция, по-видимому, является строго специфичной как в отношении реагентов, так и применяемых условий. [c.34]

Вторым важным источником сырья является ацетилен, получаемый из карбида кальция. Ацетилен уксусной или соляной кислотой превращается соответственно в винилацетат или винилхлорид — мономеры виниловых смол. Ацетилен превращается в винилацетилен, а затем в хлоропрен (стр. 444). Ацетилен также каталитически гидратируется, превращаясь в ацетальдегид, который в свою очередь после дегидратации дает бутадиен. Ацетальдегид окисляется в уксусную кислоту, а последняя превращается в ацетон, который путем реакции с циангидрином дает метакрилаты. [c.479]

Совмещать несколько реакций в одном аппарате можно также, когда скорость протекания первой реакции зависит от скорости протекания второй, а скорость протекания второй - от скорости третьей и т. д. Характерным примером одновременного проведения трех реакций в одном аппарате может служить процесс получения ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе. Однако такое совмещение наряду с преимуществами имеет и недостатки. В частности, очень трудно подобрать условия, которые были бы оптимальными для всех реакций, и, следовательно, некоторые из них будут протекать в неоптимальных условиях. Поэтому предпочтительно процесс проводить при наилучших условиях для лимитирующей реакции. Иногда целесообразнее проводить эти реакции в отдельных аппаратах. Это определяется, с одной стороны, эффективностью работы всего технологического комплекса, а с другой стороны, косвенными показателями (техникой безопасности, экологией и т.д.). При получении ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе сдерживающим фактором для совмещения реакций является соотношение между этиленом и кислородом. [c.204]

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

Повыщение парциальных давлений этилена и кислорода приводит к увеличению растворимости и скорости основной реакции. При этом снижается выход этилидендиацетата. Увеличение парциального давления этилена приблизительно пропорционально увеличивает объемную производительность реактора. Например, если при парциальном давлении этилена 0,98 МПа и общем давлении 2,8 МПа получается 0,58 моль/час винилацетата, то при парциальном давлении этилена, равном 2,6 МПа, и том же общем давлении выход винилацетата доходит до 0,88 моль/час. Увеличение общего давления приводит к сокращению выхода этилидендиацетата и ацетальдегида при увеличении выхода винилацетата. В частности, при увеличении давления от 0,1 до 2,5 МПа выход этилидендиацетата уменьшается от 100 г до 16 г, а выход винилацетата увеличивается от 0,8 г до 223 г с 1л катализатора в 1 час. В связи с этим рекомендуется давление от 0,5 до 10 МПа. Чаще всего процесс проводят при 4 МПа, так как дальнейшее повышение давления практически не оказывает влияния на выход винилацетата. [c.487]

Парофазный процесс характеризуется меньшим выходом побочных продуктов и, прежде всего, ацетальдегида и полимеров. Не образуются хлорорганические соединения, что объясняется отсутствием хлор-ионов в парофазном процессе. Небольшой выход ацетальдегида объясняется малым сроком пребывания винилацетата и воды на поверхности катализатора и, следовательно, незначительным гидролизом винилацетата. Общие потери этилена в этом процессе составляют (в %) утечка - 1 сдувка - 2-5 образование СО, - 5-15 ацетальдегида — 0,5—2 полимеров — 0,5—2. При этом основной побочной реакцией является полное окисление этилена (14.28) [c.492]

Лродукт этой реакции подобен продукту конденсации стирола с формальдегидом в присутствии серной кислоты. Однако кислые ката.т1изаторы не способствуют конденсации винилацетата с ацетальдегидом конденсировать винилацетат с другими альдегидами не удалось [36]. [c.83]

Кроме того, выход винилацетата и ацетальдегида, конверсия исходных продуктов, выход побочных продуктов зависят от температуры и давления, при которых протекают реакции, а также от концентрации РйС1 , соотношения Рй и Си, соотношения между этиленом, кислородом и уксусной кислотой. Наиболее активно катализатор работает при температуре 100-130 °С. Температура оп- [c.486]

Поскольку исходный этилидендиацетат образуется в результате реакции ацетальдегида с уксусным ангидридом, то обе эти реакции можно проводить в одну стадию [1411, 1412]. При этом непосредствеппо используют либо готовый ацетальдегид, либо получают последний из паральдегида его деполимеризацией прямо в условиях синтеза винилацетата. Всем трем реакциям способствует присутствие небольшого количества сильной кислоты, нанример серной, фосфорной или тг-толуолсульфоновой. [c.307]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находяшимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применякэт кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавш уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступа т не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]

Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить из ацетилена а) ацетальдегид б) этилвиниловый эфир (СН3СН2 —О —СН = СН2) в) винилацетат ( H2 = HO O Hg) г) винил-ацетилен д) 2-бутин-1,4-диол е) 1,4-бутандиол ж) 1,3-бутадиеи. [c.33]

Этот процесс в промышленных условиях идет сначала без доступа воздуха, образовавшийся ацетальдегид отгоняют, после чего ведут продувку воздуха. Нели в этом процессе заменить хлор на бром, скорость реакции возрастет в 17 раз если вести процесс в уксуснокислой среде, из эгилена образуется винилацетат. Приведенный пример показывает, что, воздействуя на катализатор, можно изменить не только скорость, но и химическую схему каталитической реакции. [c.183]

Поэтому винилацетат не может быть получен обычной реакцией этерификацгат (об работкой спирт а кислотой). Хотя и было сообщено, что ацетальдегид реагирует с у1 сусным ангидридом в присутствии неорганических кислот с образованием винилацетата [1], но обычно в качестве источника спиртового радикала используют ацетилен [c.57]

Винилацетат может конденсироваться с ацетальдегидом [36] в присз гствии металлического натрия. В результате этой реакции можно было бы ожидать образования соединения следующего строения [c.82]

Пытаясь получить 2-метилпиридон-4 циклизацией этилового эфира р-этпл1щенаминокротоновой кислоты, Кинг [46] конденсировал винилацетат с этиловым эфиром р-аминокротоновой кисдоты в водной щелочной среде. Однако он нашел, что ни одно иэ этих веществ не образуется. Вместо этого ацетальдегид, образовавшийся из винилового эфира, в условиях конденсации реагирует (вероятно, по реакции Ганча) с аминоэфиром и ацетоуксус-ным эфиром, образовавшимся гидролизом некоторого количестоа аминоэфира, по следующей схеме [c.84]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Отечественными учеными (Я.К. Сыркин, И.И. Моисеев, М. Н. Варгафтик) было показано, что при пропускании этилена через раствор Рс1С1, в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия образуется винилацетат. При этом также образуются ацетальдегид и этилидендиацетат В основе процесса лежит следующая реакция [c.484]

Большое влияние на выход винилацетата, этилидендиацетата и ацетальдегида оказывают различные растворители, которые добавляются в уксусную кислоту. Так, при добавлении в уксусную кислоту таких соединений, как мочевина и амиды, образование этилидендиацетата значительно снижается. Например, замена 50—60 % уксусной кислоты диметилбензамидом в одних и тех же условиях реакции приводит к снижению выхода этилидендиацетата с 23,0 до 0,6 % (считая на прореагировавший этилен). При этом выход ацетальдегида снижается с 64,0 до 18,2 %, а выход винилацетата повышается с 7,6 до 41,4 %. Количество таких добавок может составлять до 80% от общего содержания уксусной кислоты. [c.487]

Кэтбертсан, Джи и Райдил [27а] предполагают, что реакции полимеризации основаны на каталитическом действии перекисей, образующих цепи. Они рассматривали полимеризацию винилацетата и установили, что технический винилацетат может содержать следы ацетальдегида, который в присзп ствии воздуха дает перекись формула ее, вероятно, следующая [c.638]

Как показали А. Н. Пудовик и И. В. Коновалова, неполные эфиры кислот фосфора в реакции с винилацетатом не присоединяются по двойной связи, как это предполагалось в ряде работ а ацетилируются винилацетатом с образованием уксусного альдегида и эфиров ацетилфосфиновой кислоты . Далее ацетальдегид присоединяет диалкилфосфористую кислоту, возникающий а-окси-этилфосфиновый эфир ацетилируется винилацетатом до ацетата окси-фосфинового эфира. Ацетилфосфиновый эфир также присоединяет диалкилфосфористую кислоту, в результате чего получается метил-бис- диалкоксифосфоно)-карбинол. Последний в условиях реакции не ацетилируется, а претерпевает фосфонат-фосфатную перегруппировку [c.54]

Свыше 80% ацетальдегида идет на получение уксусной кислоты, уксусного ангидрида, бутанола-1 и 2-этилгексанола-1. Большая часть остального ацетальдегида расходуется на синтез винилацетата, пентаэритрита, хлораля и пиридиновых оснований. Бутанол-1 и 2-этилгексанол-1 получают из ацетальдегида по следующей схеме, включающей реакции кротоновой конденсации и последующего гидрирования [c.106]

Ацетаты енолов. — Винилацетат СН2 = СН—ОСОСНз — ацетат енола ацетальдегида — получают в результате присоединения уксусной кислоты к ацетилену в присутствии кислоты в качестве катализатора (см. 6.13). Енолацетат ацетона (изопропенилацетат, т. кип. 96 "С при 750 мм рт. ст.) в промышленности получают при помощи катализируемой серной кислотой реакции кетена с ацетоном (Хей-джмейер, 1949) [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология