Метилметакрилат в ненасыщенных полиэфирах

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

РАБОТА 127. ИЗГОТОВЛЕНИЕ КОМПАУНДА НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА СО СТИРОЛОМ И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТОМ [c.218]

Важной особенностью ненасыщенных полиэфиров является их способность растворяться в мономерах, таких, как стирол, метилметакрилат, диаллилфталат, и др. Растворимость полиэфиров в мономерах зависит от их состава и соотношения концевых функциональных групп. [c.248]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Полиэфирные термореактивные ненасыщенные смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов и двухосновных кислот или ангидридов.. Чаще всего используют двухатомные спирты — гликоли и малеиновый или фталевый ангидриды. Полученный ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, как правило, стироле или метилметакрилате, за счет двойных связей которого происходит процесс сополимеризации с образованием пространственной, сетчатой структуры. [c.183]

Сополимеризацией метилметакрилата с ненасыщенными полиэфирами занимались ряд исследователей [414,736,739,1105,1231, 1428]. [c.498]

Однако широкое применение полималеинатов вряд ли стало бы возможным, если бы не была установлена их способность вступать в сополимеризацию со многими ненасыщенными мономерами [18—19]. Скорость этой реакции во много раз выше скорости гомополимеризации полиэфиров. Кроме того, сравнительно низковязкие растворы полиэфиров в виниловых мономерах перерабатываются значительно легче, чем вязкие олигомеры, а продукты сополимеризации (отвержденные полиэфиры) превосходят гомополимеры по комплексу свойств. Первоначально была обнаружена способность ненасыщенных полиэфиров сополимеризоваться с ви-нилацетатом, стиролом и метилметакрилатом. В дальнейшем круг сомономеров значительно расширился были предложены [c.10]

Наряду со стиролом в качестве сшивающего мономера часто используют метилметакрилат, особенно для получения светопрозрачных стеклопластиков. Метилметакрилат плохо сополимеризу-ется с ненасыщенными полиэфирами, а отвержденные продукты [c.156]

Смолы, содержащие аллиловые эфиры карбамида, не высыхают так легко и быстро , но могут образовывать быстро высыхающие покрытия, если их совмещают с ненасыщенными мономерами (стирол, метилметакрилат) или сложными ненасыщенными полиэфирами [c.257]

Было показано [25], что усадка зависит от молекулярной массы, строения и гибкости полимерной цепи. Длинные полимерные цепи имеют иную упаковку, чем упаковка мономера. У полимеров с гибкими цепями уменьшение объема при полимеризации мономера больше, чем у полимеров с жесткими цепями. При изучении сополимеризации ненасыщенного полиэфира и стирола или метилметакрилата установлено, что плотность упаковки молекул возрастает с уменьшением в смеси концентрации полиэфира, так как при этом увеличивается подвижность и гибкость структуры полимера. Усадка полимеров изменяется также в зависимости от физических факторов — температуры полимеризации, скорости нагре- [c.50]

Отвердитель полиэфиров, инициатор полимеризации метилметакрилата, ненасыщенных полиэфирных смол, термопластов. Вулканизующий агент для резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных, фторкаучуков, олефиновых эластомеров). Дает вулканизаты без запаха. Может быть использован самостоятельно или в сочета- [c.197]

Гетероцепные полиэфиры, содержащие в главных цепях двойные связи, называются ненасыщенными полиэфирами. Присутствие двойных связей в полиэфирах сообщает им способность к реакциям радикальной сополимеризации с другими мономерами, при этом образуются полимеры пространственного строения. Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах — сшивающих агентах, с которыми они способны сополимеризоваться, называются ненасыщенными полиэфирными смолами. Для практических целей используют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющее собой растворы ненасыщенных полиэфиров с молекулярным весом 700—3000 (олигомеры) в мономере. В качестве сшивающего агента используется стирол, в меньшей степени — метилметакрилат (смолы с повышенной светостойкостью) для образования некоторых марок смол применяются нелетучие сшивающие агенты, например эфиры аллилового спирта. [c.277]

Ниже приведено схематическое изображение ненасыщенного полиэфира, сшитого метилметакрилатом (по М. Гордону [119, 120]) [c.89]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Ряд окрашенных полиарилатов, содержащих в своих макромолекулах фрагменты фумаровой кислоты, обладает хорошей совместимостью с различными непредельными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилизофталат), образуя с ними в соответствующих условиях окрашенные сополимеры, представляющие собой прозрачные, окрашенные монолитные вещества. Композиции самоокрашенных ненасыщенных полиэфиров с непредельными мономерами были с успехом использованы для получения стеклопластиков желтых и красных цветов, обладающих наряду с хорошими механическими показателями, хорошей хемостойкостью и высокой стойкостью к свету [161, 166]. [c.159]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

В настоящее время приобретают большое значение привитые ненасыщенные полиэфиры, образующиеся путем. привитой сополимеризации с метилметакрилатом, структурированные триэтиленгликольдиметакри-латом или другими мономерами, не обладающими повышенной токсичностью. [c.212]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Следующей стадией приготовления ненасыщенных полиэфирных олигомеров является растворение ненасыщенного полиэфира в мономере. В качестве мономеров чаще всего применяют стирол. Кроме него используют винилтолуолы, метилметакрилат, акрилонитрил, диаллилфталап, трн-аллилцианурат, олигоэфиракрилаты. [c.89]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

До проведения процесса сшивания (отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля HO H (СНз) СНгОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеиновой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким мономером, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель (обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. Сшивание [c.266]

Руснак, Гецы и Репаши [1426, 1427] получили сополимер метилметакрилата с ненасыщенным полиэфиром из зтиленгли-коля и смеси малеинового и фумарового ангидридов. Под влиянием системы, состоящей из перекиси бензоила и диметил- или диэтиланилина, смесь полиэфира с метилметакрилатом (в соотношении 80 20) затвердевает при комнатной температуре за 5—18 мин. [c.498]

Опубликованы данные по кинетике сополимеризации ненасыщенных полиэфиров на основе себациновой, малеиновой кислот и диэтиленгликоля со смесью стирола и метилметакрилата После периода индукции, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры, реакция протекает с постоянной скоростью (энергия активации этой стадии равна 16 ккал/моль), а затем наблюдается снижение скорости, обусловленное, по мнению авторов, увеличением вязкости реакционной системы и появлением геля. [c.72]

Представляет интерес получение покрытий и связующих отверждением смесей ненасыщенных полиэфиров с акриловыми эфирами и стиролом. Из смесей стирола с метилметакрилато.м были получены твердые жесткие покрытия для металлов, устойчивые к действию бензина Было описано применение метилакрилатстирольных смесей при отверждении полиэфирных связующих для бездымных реактивных топлив Связующие для армированной стекло- [c.475]

При сополимеризации с полиэфирами, в результате которой происходит структурирование, жестким и объемным молекулам труднее приблизиться к радикальному концу полимерной цепи по сравнению с соединениями, обладающими большой свободой внутреннего вращения. Поэтому в реакциях сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами винилацетат (мономер алифатического ряда с большой свободой внутреннего вращения) проявляет наибольшую активность. Метилметакрилат менее реакционноспособен ввиду наличия сопряженных двойных связей, так как известно, что молекулы с сопряженными двойными связями имеют ограниченное вращение вокруг соединяющей их одинарной связи. Кроме того, скорость гомополимеризации метилметакрилата выше скорости сополимеризации его с полиэфиром. Стиролу с объемным фенильным заместителем присуща меньшая активность в реакции с радикалами, фиксированными в пространственной сетчатой структуре. Мономеры с аллильной ненасыщенностью, как правило, менее реакционноспособны, чем винилпроиз-водные. В связи с этим триаллилцианурат должен быть менее активным, чем другие мономеры. Однако следует учитывать его высокую функциональность. [c.164]

Способность ненасыщ,енных полиэфиров хорошо растворяться в сложных эфирах проявляется при совмещении их с метилметакрилатом, винилацетатом, диметакрилатами гликолей, диал-лилфтала гом и др. С этими мономерами ненасыщенные полиэфиры, как правило, совмещаются в широких пределах или даже неограниченно [23]. [c.66]

Полиэфирмалеинатные смолы. Ненасыщенные полиэфирмалеинатные смолы получаются в результате полИ конденсации многоатомных спиртов и ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов. Эти сМолы, имеющие линейное строение, разбавляются мономерами (стирол, метилметакрилат и др.), которые сами полимеризуются и сополимеризуются со смолами, образуя трехмерный продукт [87]. Таким образом, полиэфирмалеи натные смолы, применяемые в производстве стеклопластиков, состоят из двух компонентов ненасыщенного полиэфира и низкомолекулярного сокомпонентноненаоы-щенного мономера (стирола, метилметакрилата, акрилнитрила и др.), который разбавляет смолу. [c.182]

Клеи на основе ненасыщенных полиэфиров широко используются для склеивания стеклопластиков в строительной технике, но могут применяться и для приклеивания металла к стеклу, асбесту и другим материалам [214]. Промышленное использование получили главным образом полиэфиры на основе малеиновой кислоты н полиэтиленгликолей, которые совмещаются с такими мономерами, как стирол, метилметакрилат, аллиловые эфиры дикарбоновых [c.134]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Отверждающиеся мономеры или олигомерные системы, используемые для пропитки пористых тел, также широко применяются в производстве строительных полимерных композиционных материалов. К таким системам относятся растворы ненасыщенных полиэфиров в стироле, полимеризующиеся в присутствии небольшого количества инициатора, эпоксидные смолы с отвердителями, полиуретановые двух- или однокомпонентные композиции, отверждающиеся водой, а также мочевино- и меламиноформальдегидные смолы. Очень важным при этом является смачивающая способность таких систем, так как если они хорошо смачивают известковые породы, то плохо смачивают силикатные породы и наоборот. Стоимость полимерных пропитывающих систем гораздо выше, чем цементных, однако их высокая пропитывающая способность, регулируемая скорость отверждения и повышенная коррозионная стойкость часто делают их незаменимыми. Кроме того, их стоимость не имеет значения при реставрационных работах и восстановлении каменных скульптур, поврежденных вымыванием солей. При пропитке композицией объекта на глубину в несколько сантиметров наилучшие эффекты достигаются при использовании метилметакрилата, стирола и кремнийорганических олигомеров с их последующей полимеризацией. Исследования показывают, что глубина их проникновения при этом гораздо больше толщины поверхностного слоя. [c.372]

Описано также получение материалов, изготовленных прессованием композиций ПВХ с 5—15% метилакрилата, винилацетата, стирола и его производных в присутствии инициаторов радикального типа . В состав рецептур, предназначенных для формования моделей из ПВХ , наряду с другими ингредиентами, вводят метиловый, этиловый и бутиловый эфиры акриловой и метакриловой кислот (30 вес. ч. мономера на 100 вес. ч. ПВХ) и перекись бензоила. На основе ПВХ, поливинилиденхлорида или сополимеров винилхлорида и винилиденхлорида в смеси с метилметакрилатом, содержащим собственный полимер, перекисный инициатор и небольшое количество ненасыщенного полиэфира, предложено получать полимеризую-щиеся при формовании пастообразные композиции, склонные к само- [c.377]

Большой интерес представляют клеящие составы нз ненасыщенных полиэфиров и их сополимеров с некоторыми мономерами. Наиболее часто для этих целей применяют полиэфиры малеиновой кислоты и полиэтиленгликолей, а в качестве сомономеров — стирол, винилацетат, метилметакрилат, аллиловые эфиры дикарбоновых кислот [292] и др. Линейные полиэтиленгликольмалеинаты, реагируя с этими мономерами, образуют полимеры, обладающие хорошей адгезией к неметаллическим материалам, главным образом к пластическим массам и в особенности к стеклопластикам. [c.185]

Для получения слоистых пластиков метилметакрилат подвергается сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами. В производстве безосколочных трехслойных стекол в качестве склеивающей прослойки используют целый ряд различных сополимеров сополимер метилметакрилата и метилакрилата с изопреном, взятым в количестве менее 50% 1171, омыленный сополимер метилметакрилата с небольшим содержанием винилацетата [111 н др. [c.102]

В композиции с ненасыщенными полиэфирами широко применяется также метилметаюрилат, который иапользуется в производстве прозрачных и полупрозрачных, стойких к эрозии стеклопластиков. Недостатком метилметакрилата является по- вышенная летучесть, что усложняет технологический процесс и ухудшает усл овия труда. [c.53]

Связующее для стеклопластиков состоит из двух компонентов ненасыщенного полиэфира (молекулярный вес 400 — 10 000) и сополимеризующегося с полиэфиром изкомолекуляр-ного разбавителя. Для сополимеризации обычно применяют стирол, метилметакрилат, винилтолуол, различные аллиловые эфиры. [c.69]

Описано также получение пространственных сополимеров, ненасыщенных полиэфиров неопентилгликоля со стиролом (21%) и метилметакрилатом (17%), обладающих высокой химической и термической стойкостью [84]. Полиэфиры, имеющие в основе неопентилгликоль, могут быть использованы как компоненты твердых или пенообразных полиуретанов [85, 86], термостойких волокон [87], ингибиторов роста гриба и бактерий [88] и для синтеза водоразбавляемых смол. Последние находят все более широкое применение в лакокрасочной промышленности, так как при их использовании исключается пожароопасность и снижается токсичность при окрасочных работах. Неопентилгликоль обеспечивает одновременно высокие показатели разбавляемости смол и водостойкости пленок [89, 90]. [c.166]

Полиэфирная цепь содержит обычно структурные единицы трех типов остатки насыщенных и ненасыщенных кислот и гликолей. В составе радикалов К и К] содержится два углеродных атома, соединенных двойной связью. Формирование трехмерной пространственной структуры осуществляется при взаимодействии линейных ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенным мономером стиролом, метилметакрилатом и др. Число образующихся при отверждении поперечных связей зависит от соотнощения компонентов ненасыщенного мономера и малеинового ангидрида, условий формирования, толщины пленки и характера взаимодействия пленкообразующето с поверхностью подложки. Химический состав ненасыщенного полиэфира и соотнощение между компонентами меняются в зависимости от назначения и области применения олигоэфира. Наиболее щирокое распространение нашли ненасыщенные олигоэфиры, представляющие собой 67-70%-ные растворы олигомера в стироле. [c.92]

Графт , или привитые сополимеры, получаются в результате того, что на основной цепи одного полимера каким-либо способом (действием света, тепла, кислорода, ультразвука, ионизационным облучением и т. п.) создаются свободные валентности, т. е. реактивные точки, от которых могут начать рост более или менее длинные боковые цепочки другого полимера. Так, например, получают привитые сополимеры ненасыщенных полиэфиров и стирола, полиметилвинилкетона и акрилонитрила, полистирола или натурального каучука и метилметакрилата, натурального каучука и акрилонитрила и т. д. следующего общего вида [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология