Катализаторы кислотного расщепления

С повышением кислотности катализаторов реакции расщепления преобладают над реакциями гидрирования. С понижением кислотности катализаторов наблюдается обратная картина. [c.148]

Каталитический крекинг. При каталитическом крекинге расщепление углеводородов осуществляется на алюмосиликатах — типичных катализаторах ионных реакций. В их присутствии реакции расщепления идут не по свободнорадикальному механизму, как при термическом крекинге, а по ионному, через промежуточную стадию положительно заряженных карбокатионов. Последние образуются из олефинов, которые получаются хотя бы в небольшом количестве при термическом распаде сырья, и протонов, генерируемых катализатором кислотного типа [c.39]

На соотношение между з.сл и деп влияет также концеитрация катализатора. Реакция расщепления цепи протекает по механизму специфического кислотного катализа А-1 и изменение з.сл ОПИ сывается уравнением (1.28) реакция деполимеризации молекул с полуацетальными связями протекает по механизму общего кислотного катализа и изменение деп описывается уравнением (1.16). [c.92]

Сообщается об испытаниях в малых проточных установках рениевых катализаторов для гидрогенизации буроугольной смолы. Катализаторы на кислотных носителях оказались подходящими для расщепления, давая бензин с октановым числом 73. При среднем давлении бензин получается только из предварительно очищенных фракций смолы [c.40]

Из приведенных данных видно, что в ионном процессе скорость разрыва резко возрастает при переходе от гексана к гептану. Поэтому, если нужно избежать нежелательного расщепления, необходимо регулировать активность (кислотность) катализатора и температуру процесса. [c.238]

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина. [c.175]

Нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как и парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных нафтенов в пятичленные. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода (табл. 109). [c.241]

Повышение температуры гидрокрекинга остаточного сырья (тяжелый мазут кп 425 С, гудрон) вызвано необходимостью активизировать реакции расщепления на катализаторе, имеющем относительно меньшую активность. Применяемые в этом случае катализаторы содержат металлы, способствующие гидрированию продуктов разложения, т.е. катализаторы, близкие к катализаторам гидроочистки (АКМ и АНМ). Носитель имеет слабую кислотность, частично нейтрализуемую в ходе процесса азотистыми соединениями, содержащимися в сырье. [c.74]

Сложные полиэфиры также гидролизуются в присутствии кислот и щелочей, причем щелочи являются более активными катализаторами. При гидролитическом расщеплении эфирной связи возникают спиртовые и кислотные концевые группы [c.267]

Кислотное расщепление эфиров широко используется в промшплшно омыления жиров. Для этого применяют катализаторы, так называемые рапид-ра тепи (реактив Твитчелгла). Природа и действие этих катализаторов" подробно ] Шлутиусом [73]. - [c.368]

Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетонному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты. Например, чтобы получить этилизопропилуксусную кислоту, нагревают эфир этилизопропилацетоуксусной кислоты с 2 частями твердого КОН и /д части спирта на асбестовой сетке 4 часа в колбе с обратным холодильником. Дальнейшую обработку ведут обычным путем . [c.620]

Селективность превращения МЭК по первому или по второму направ лению хорошо коррелирует с электроотрицательностью ионов метеллов в окисных катализаторах (рис.6). Рисунок показывает,что реакция расщепления легче протекает на катализаторах кислотного типа, таких как "V Og, WOg и MoOg, а образование диацетила лучше происходит на окислах, содержащих слабые основные центры ( ZnO и СиС). [c.91]

Реже применяется в лаборатории кислотное расщепление сложных эфиров. В промышленности этот метод широко используется для расщепления жиров, причем процесс ведут с помощью определенных катализаторов, так называемых ускорителей расщепления, которые все являются видоизменением так называемого реактива Твитчеля [549]. [c.219]

При проведении процесса в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора температура деполимеризации составляет 240—300° выделение капролактама осуществляется путем перегонки [189]. Предлагается также проводить деполимеризацию в присутствии кислотных катализаторов — соляной, азотной, уксусной, муравьиной, фталевой, бензойной, щавелевой, угольной и других кислот. Упоминаются также гидрогалогениды аминокарбоновых кислот и соли, разлагающиеся при нагревании с отщеплением соляной кислоты, такие, как хлористый цинк и хлористый алюминий количество солей, необходимое для проведения гидролиза, составляет 0,2—2% [190]. Хорошим кислотным катализатором для расщепления поликапроамида является бензолсульфокис-лота [191]. [c.630]

Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетои-ному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты. Например, чтобы . получить этилизопропилуксусную кислоту, нагревают в [c.635]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

С помощью изотопа Бантон и Конашевич [32] установили, что трифенил-метиловый эфир бензойной кислоты гидролизуется в среде водного диоксана под действием кислотного катализатора с расщеплением связи алкил — кислород. Они установили также, что эта реакция идет по аналогии с катализируемыми кислотами реакциями метанолиза, в которых одним из продуктов является трифенилметилметиловый эфир [c.960]

Гроггинс с соавторами [6] показал, что с 2 молями хлористого алюминия максимальный выход кетона составляет 50% при расчете па присоединение двух кислотных остат(гов и 100%, если рассчитывать на монопроизводные. Первый моль катализатора производит расщепление ангидрида [c.669]

Характерная особенность димеризации 2-метилпентена-1 и 2-ме-тилпентена-2 на кислотных катализаторах [70] состоит в преимущественном образовании изододеценов с двойной связью, удаленной от четвертичного углеродного атома (II, а не III IV, а не V). Аналогично протекает рассмотренная в обзоре [71] димеризация изобутилена на катализаторах кислотного типа, приводящая к образованию 80% 2,4,4-триметилпентена-1 и лишь 20% 2,4,4-триме-тилпентена-2. Влияние структурных факторов на скорость и направление расщепления карбоний-ионов в олефины было предметом дискуссии [72, 73] и может определяться как стерическими 72 , так и электронными [73] эффектами. Результаты работы 70] можно считать подтверждением представлений о возрастающей роли стерических эффектов в образовании высших олефинов при переходе от олефинов Се к более сложным по структуре оле-финам i2- [c.18]

С учетом высокой энергии активации (190 кДж/моль) и порядка реакции по водороду (-1) авторы [135] считают, что реакция изомеризации протекает на кислотных центрах. Отсутствие метана и этана в продуктах крекинга исключает механизм гидрокрекинга на благородном металле. Отсутствие этильных изомеров свидетельствует о том, что как изомеризация, так и гидрокрекинг протекают в каналах цеолита 28М-5, т. е. каталитический вклад внешней поверхности цеолита незначителен. Следовательно, изомеризация и гидрокрекинг протекают по карбкатион-ному механизму, видоизмененному эффектом, который обусловлен геометрией пор цеолита 75М-5. Фактор геометрии цеолита в катализаторе - Н25М-5 влияет как на конечные, так и на промежуточные соединения. В отличие от широкопористых цеолитов, в 28М-5 механизм расщепления в значительной степени определяется 3-расщеплением моноразветвленных карбкатионов. [c.121]

Из данных, приведенных в табл. 5, видно, что при расщеплении большинства углеводородов в присутствии алюмокобальтмолибдено-вого катализатора углеводородов С и Са образуется больше, чем углеводородов С3 и С4 (отношение С3 -[- С4 к С Сз меньше единицы). В случае никелевого и платинового катализаторов на кислых носителях это отношение больше единицы, т. е. среди газообразных продуктов преобладают углеводороды Сд и С4. Исключение составляет лишь бутилбензол, расщепление боковой цепи которого протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам (см. выше реакции на стр. 117 сл, и 122). Следовательно, отношение (Сз - -С4)/(С1 С2) может быть надежным индикатором протекания реакций по ионному или радикальному механизму, а его большая величина будет указывать на кислотную функцию катализатора или носителя. [c.124]

Итак, поскольку алюмосиликаты и цеолиты обладают кислотными участками структуры, их участие в ускорении ионных реакций понять легко. Однако явление взаимосвязи кислотности катализатора с его способностью ускорять ионные реакции в ходе процессов гидрогенизации много сложнее. Нужно принять во внимание, во-первых, что некоторые катализаторы, достаточно хорошо ускоряющие ионные реакции изомеризации и расщепления, не содержат в своем составе алюмосиликатов или цеолитов (например, WS2, МоЗа и др.). Во-вторых, как отмечалось уже на ранних ступенях разработки катализаторов гидрокрекинга активные катализаторы должны обладать не только кислотной, но и гидрирующей активностями, т. е. обе активности должны быть выше определенного критического уровня. Весьма активные алюмосиликаты, использованные в качестве носителей, давали недостаточно активные катализаторы гидрокрекинга (Р1 на А12О3 4- ЗЮз) при малых содержаниях платины с увеличением содержания платины их активность росла, но только до определенного предела. [c.125]

Во всех случаях изомеризация олефинов протекает много легче, чем изомеризация парафинов, и процессы гидрорзомеризации продуктов крекинга, в которых олефины прямо превращаются в изопарафины, разработаны во многих вариантах Подбор температур и давлений в основном определяется свойствами катализаторов 8-52 На сильно изомеризующих (кислотных) катализаторах происходит не только изомеризация парафина, но и его расщепление с образованием изоолефинов, что приводит к снижению выхода и, видимо, к снижению активности катализатора из-за повышения концентрации олефинов. [c.237]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Роль гидрирующего агента не ограничивается одним ускорением реакций гидрирования. Он влияет также на интенсивность таких типично ионных реакций, как изомеризация и расщепление. Характерно, что не обнаружено корреляции между расщепляющей активностью и числом кислотных центров однако найдена зависимость скорости расщепления т площади, занимаемой металлом (см. рис. 24) Авторы пришли к выводу, что активны лишь кислотные центры катализатора, располагающиеся вблизи металлических кристаллитов, так как только эти центры не закоксовыва-ются в процессе работы. Таким образом, основная роль металлов в катализаторе гидрокрекинга состоит в том, чтобы сохранять кислотные центры активными путем гидрогенизации соединений — предшественников кокса. [c.320]

Повышение скорости расщепления при добавке в катализатор никеля объясняют блокированием кислотных активных центров. Эта интерпретация, вообще говоря, носит дискуссионный характер. Можно предложить другое, более простое объяснение чистый металл ускоряет только радикальные реакции (действительно, как видно из данных работ при гидрокрекинге цетана на катализаторе N1 на А12О3 + 3102 велика доля метана и этана и очень мало [c.321]

Превращение полициклических ароматических углеводородов на катализаторах с высокой кислотностью наряду с гидрированием и расщеплением колец включает глубокую изомеризацию промежуточных продуктов гидрирования и расщепления, диспропорционирование алкильных заместителей, деалкилирование. Образующиеся в результате ароматические углеводороды представлены в основном производными тетралина и индана, нафтеновые [c.296]

Реакции гидрогенолиза, как и реакции гидрокрекинга, приводят к превращению парафинов в подобные же, но более низкомолекулярные углеводороды. Однако, если реакцию гидро/енолиза катализируют металлические центры катализатора риформинга, то расщепление углеводородов при гидрокрекинге происходит на кислотных центрах. Различие этих реакций, протекающих на одном и том же катализаторе, становится очевидным при сравнении состава продуктов гидрогенолиза и гидрокрекинга. [c.42]

Прямогонные нефтяные фракции характеризуются преобладанием парафиновых углеводородов, гидрокрекинг которых ведет главным образом к образованию более легких парафиновых углеводородов. Соотношение парафиновых углеводородов изо- и нормального строения в продуктах реакции, получаемых на промышленных катализаторах гидрокрекинга, значительно превышает равновесное. Этот факт объясняется, по-вндимому, особенностями механизма реакций гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Реакции расщепления нормальных парафиновых углеводородов на промышленных кислотных катализаторах гидрокрекинга носят ионный характер, предполагающий начальное образование вторичного иона карбония. Вторичный ион карбония легко изомеризуется в более стабильный третичный, который крекируется по р-связн С—С по отношению к карбионноыу атому углерода, образуя олефин и новый третичный ион карбония. Образующийся олефин, в свою очередь, изомеризуется до изоолефина, который тотчас же насыщается водородом и уже не может вступать в дальнейшие обратные реакции изомеризации в сторону достижения равновесия. [c.135]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций д гидроциклизации. На носителе протекают та кже реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.160]

Опубликованные данные о процессе производства изопрена фирмы Кигагау весьма скудны. Синтез ДМД осуществляется в жидкой фазе под давлением в присутствии кислотного катализатора. На второй стадии ДМД подвергается каталитическому расщеплению в присутствии водяного пара на катализаторе типа фосфорная кислота на носителе . Особенностью катализатора фирмы Кигагау является то, что до употребления он прокаливается при 700—1100 °С. По предварительным (до пуска промышленной установки) данным фирмы конверсия ДМД на этом катализаторе составляет 80—90% при температуре не выше 200 °С. В результате тщательного учета потребления водяного пара на каждой операции его общий расход по расчету не должен превышать 8 т на 1 т изопрена. В 1972—1973 гг. была осуществлена промышленная реализация метода на заводе в г. Касима с годовой мощностью по изопрену 30 тыс. т. [c.366]

Катализаторами реакции гидролиза полисахаридов являются водородные ионы. Гидроксильные ионы не ускоряют этой реакции, благодаря чему полисахариды относительно стойки в щелочной среде и нестойки в кислой. Катализаторами реакции гидролиза полисахаридов служат также ферменты а-глюкозидаза для крахмала и р-глюкози-даза для целлюлозы. Кислотный гидролиз крахмала применяется как промышленный метод получения глюкозы. Путем ферментативного расщепления и последующего брожения из крахмала получают этанол [c.266]

В присутствии кислотных катализаторов расщепление кольца в пяти- и шестичленных циклоалканах происходит лишь в небольшой стенени (см. гл. 12). В основном наблюдается изомеризация шестичленных циклоалканов в пятичленные. [c.295]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Обычно при гидрокрекинге парафинов на никелевых и молибденовых катализаторах не наблюдается изомеризации исходного сырья. Однако в случае применения платинового катализатора оставшееся сырье оказывается высокоизомеризованным. Объяснение этому может быть дано на основе соотношения гидрир5 ей и кислотной активностей катализатора. Если гидрирующая активность катализатора ниже кислотной, преобладают реакции расщепления и конечный продукт мало или вообще не изомеризован ]240]. [c.238]

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычгю бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). Несмотря на высокую изомеризующую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах (350-400°С при изомеризации пентана). При этом давление равно 3-3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5-2,0 ч". Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа в объеме 900 м на 1 м жидкого сырья. [c.65]

Помимо чисто пространственного эффекта сближения реагирующих групп, образование комплекса с катализатором может облегчить синхронное протекание разрыва и образования нескольких новых связей, необходимое для превращения молекул субстратов в молекулы продуктов. Например, это имеет место, когда для протекания реакции необходимо синхронное каталитическое участие и кислотной и основной групп. Так, превращение циклической формы 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в открытую форму включает протонирбвание атома кислорода ь цикле, расщепление связи С—О, синхронную передачу протона какому-либо основанию и образование двойной связи С=0. Обращение процесса может привести к изменению конфигурации при атоме С1 циклической формы (реакция мутаротации) [c.323]