Фаза ьт формулировка

Курнаков [61 ], взяв за основу определения фазы формулировку Гиббса, указал, что непосредственным объектом химического или физико-химического исследования реальной действительности является фаза. [c.45]

В общем случае неидеальной паровой фазы формулировка закона Рауля принимает вид [c.23]

Это обобщенная формулировка закона Генри, устанавливающего пропорциональность между фугитивностью компонента раствора и его мольной долей в жидкой фазе. Закон Рауля постулирует ту же пропорциональность [c.28]

Аналогично находим и уравнение материального баланса для фазы пузырей. Это уравнение с учетом отрицательного знака для межфазного потока и выше принятой формулировки физической модели запишем в виде [c.124]

Расширенное понятие о числе степеней свободы дает возможность сформулировать следующее положение число степеней свободы гомогенной фазы составляет А - - 2, что точно соответствует более ранней формулировке, согласно которой эти к - - 2 свойств однозначно определяют все прочие свойства гомогенной фазы. [c.32]

Можно установить, что при формулировке условий равновесия в первом случае использована экстенсивная величина, во втором — интенсивная. В дальнейшем применим изложенный выше ход рассуждения к изолированным системам, в которых фазы разделены непроницаемыми подвижными теплопрозрачными перегородками. Так как благодаря диатермии перегородки температура фаз в любом случае одинакова [c.125]

Снова получены две различных, но равноценных формулировки условий равновесия, хотя в уравнении (9-17) использована экстенсивная, а в уравнении (9-18) — интенсивная величины состояния. Эти зависимости пригодны как при физическом равновесии, так и при равновесии химической реакции компонентов в двухфазной системе. Переход компонентов между двумя физическими фазами (например, пар — жидкость) может происходить в изображенной на рис. 9-3 [c.129]

Определение степени свободы элемента процесса основано на законах термодинамики и описано в гл. 3. Состояние одной гомогенной фазы определяется однозначно /с + 2 экстенсивными данными. Мы предлагаем краткую формулировку правила экономическое состояние всех продуктов устанавливается однозначно одной экстенсивной величиной — себестоимостью. Если выразить себестоимость с помощью уравнения (15-1), то мы получим следующее уравнение [c.316]

Эту формулировку часто опускают в начальной фазе разработки задачи. [c.488]

Уравнения (2.3) и (2.4) являются незамкнутыми. Помимо неизвестных функций р,- и щ они содержат члены Зц, 1,1 и которые не выражены через указанные функции. Поток массы характеризующий кинетику фазового пере сода, может быть определен только при совместном решении уравнений гидродинамики и уравнений тепло- и массообмена, рассмотрение которых не входит в задачу данной главы. Напротив, тензор поверхностных сил в фазах 2,- и сила межфазного взаимодействия являются чисто гидродинамическими параметрами. Их определение означает, по существу, формулировку реологических уравнений состояния для исследуемой смеси и представляет собой основную и наиболее сложную проблему при моделировании двухфазных течений. [c.60]

Из формулировки постулата Планка следует, что твердые растворы, т. е. однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или большего числа веществ, не подчиняются этому закону. [c.96]

Изложенные соображения естественно приводят к тепловому закону, высказанному Нернстом в форме постулата о касательной. Аналитическая формулировка этого постулата такова для реакций между конденсированными фазами при Т- 0 [c.317]

Для пояснения этой формулировки па рпс. ХН1, 14 дана уже рассмотренная выше диаграмма состояния с одной эвтектикой, причем у каждой точки, у каждой линни и на каждой плоскости помечено, какому комплексу фаз соответствует данный геометрический образ. [c.394]

Уравнения (1.23а), (1.28), (1.38) и (1.1) образуют обобщенную систему гидромеханических уравнений, которая может служить основой полного математического описания многофазных многокомпонентных смесей с химическими реакциями и процессами тепло- и массопереноса. Однако эта система уравнений еще не замкнута не определены кинетические и равновесные характеристики фаз. Для замыкания этой системы необходимо привлечение дополнительных (термодинамических и механических) свойств фаз, рассмотрение энергетических переходов при фазовых превращениях, учет равновесия многокомпонентных систем, формулировка метода определения кинетических параметров уравнений. [c.50]

Математические формулировки (3.12)—(3.18) или (3.19)—(3.21) задачи допускают введение дополнительной информации о динамике движения фаз, т. е. косвенный учет влияния ранее отброшенных конвективных членов. Это достигается путем применения ко всем членам уравнений (3.12)—(3.18) или (3.19)—(3.21) и дополнительных условий специального интегрального преобразования с ядром в виде функции распределения элементов фаз по времени пребывания в аппарате (-с, I) [14 [c.144]

Введение интегрального оператора (3.22) имеет два положите -ных аспекта. Во-первых, функции РВП по сплошной и дисперсной фазам без труда измеряются экспериментально и, таким образом, в математическую формулировку модели вносится реальная информация о существующей гидродинамической обстановке в аппарате (см. гл. 4). Во-вторых, оператор (3.22) переводит уравнения в частных производных (3.8) или (3.9) в обыкновенные дифференциальные уравнения. Важно подчеркнуть, что в отличие от обычно применяемого преобразования Лапласа оператор [c.144]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

Обозначая через п число внешних факторов, влияющих на положение равновесия в данной системе, можно принять следующую более общую формулировку правила фаз [c.247]

В формулировке (17.2) дополнительные условия экстремальной задачи выражены через экстенсивные параметры всей системы в целом, относящиеся к представлению энергии. Поэтому можно ожидать, что при формулировке условий равновесия при помощи результата преобразования Лежандра внутренней энергии одно или несколько дополнительных условий можно выразить через интенсивный параметр всей системы в целом. Это предположение (правильность которого будет доказана) ясно показывает природу задачи, которая здесь возникает. В то время как именно для гетерогенной системы каждый экстенсивный параметр равен сумме соответствующих экстенсивных параметров фазы, интенсивные параметры, согласно 15, определены только для каждой фазы, но не для всей системы в целом. Определение экстенсивных параметров для всей системы в целом основано на фундаментальном свойстве (20.6). Аналогичным образом определение интенсивных параметров основано на фундаментальном свойстве [c.112]

В предыдущих рассуждениях был использован второй закон термодинамики (за некоторыми исключениями, например, в 37) только в виде высказывания, что термодинамические потенциалы в состоянии равновесия принимают стационарное значение. Дальнейшее высказывание, что это стационарное значение является минимумом, составляет, как уже было кратко отмечено в 18 и 23, содержание условий стабильности. Задача данной главы полностью аналогична той, которая обсуждалась в гл. IV и V для условий равновесия. Теперь речь идет о том, чтобы из общей формулировки условий стабильности в 18 и 23 при помощи фундаментального уравнения вывести в явном виде следствия. Этим ограничивается задача. Формально нужно теперь исследовать вариации термодинамических потенциалов более высокого порядка. В рамках термодинамики для четкой трактовки рассматривают, как и в случае условий равновесия, только такие возможные возмущения, которые можно выразить через величины состояния. Это ограничение допускает для гомогенной системы при условиях равновесия лишь обсуждение равновесий, которые можно представить через внутренние параметры. Для условий стабильности гомогенной системы даже при исключении внутреннего равновесия постановка вопроса оказывается не тривиальной. Фактически, как будет видно, остальные проблемы стабильности, если отвлечься от химического равновесия, можно свести к проблеме стабильности гомогенной фазы. Вопрос стабильности химического равновесия является сравнительно простым, и позднее можно будет удовлетвориться некого- [c.198]

Ограничимся теперь возможностью а., упомянутой в 39, и рассмотрим простой пример, который позволит лучше понять связь между общими формулировками. Так как обсуждаются только соседние фазы, то можно не рассматривать нейтральное равновесие (сосуществование соседних фаз). [c.202]

Это является общей формулировкой условий стабильности в энергетическом выражении. Отсюда видно, что условия стабильности состоят в предсказаниях знака вторых производных характеристических функций, которые должны выполняться для каждой стабильной фазы. Далее, (40.12) показывает, что для гомогенной системы, состоящей из т компонентов, имеется т- - независимых условий стабильности. [c.205]

Для системы, состоящей более, чем из двух компонентов, соотношения получаются менее наглядными и, как уже отмечал Гиббс, необходимо формулировать теорию в более строгом и общем виде. Исходной точкой этой формулировки является теория стабильности, рассмотренная в гл. VI. Рассуждения можно провести тогда различным образом и получить соответствующие уравнения для критической фазы в различных формах. Разберем в этом параграфе метод, предложенный Гиббсом. [c.229]

При расслоении конденсированных фаз происходит дальнейшее упрощение, так как здесь (в противоположность равновесию жидкость — пар) на границе области стабильности выполняется также условие механической стабильности д Р дУ )т >0. Поэтому в этих случаях используют формулировку при помощи свободной энергии Гиббса, которая дает начальные условия (41.31) и (41.32). Сам вывод проводят таким же образом. Введем [c.236]

Приведенный метод является строгим и общим. Но он имеет тот недостаток, что с его помощью нельзя установить связь с материалом предыдущих параграфов и нет никаких соотношений между гальваническими элементами, которые имеют общими отдельные частные реакции. Его также не следует применять в теории необратимых элементов. Кратко приведем теперь второй метод вывода условий равновесия, который лишен этих недостатков. Принцип его состоит в том, что обобщенная реакция (52.2) разлагается в локализованные равновесия веществ между фазами, а также локализованные гомогенные химические равновесия внутри фаз. Такое разложение, однако, не вводит измеряемые величины и поэтому не всегда является свободным от произвола. Так как общая формулировка метода затруднительна, то объясним ее на простом примере. Итак, рассмотрим элемент [c.266]

Это — формулировка закона Лапласа, согласно которому давление внутри диспергированной фазы всегда выше, чем внутри непрерывной (сплошной) фазы. [c.177]

Уравнение (1У-201) является математической формулировкой закона Лапласа, согласно которому внутри раздробленной фазы неоднородной системы в состоянии равновесия давление должно быть выше, чем в непрерывной фазе. [c.328]

Влияние посторонних ионов. Принцип произведения растворимости применялся многими исследователями к большому числу разнообразных осадков. Тщательная проверка показала, что расчеты на основании обычной формулировки закона действия масс дают только приближенные результаты. Такие же выводы были получены при изучении других равновесий, не связанных с образованием твердой фазы. Все эти факты привели к созданию новой теории электролитов. Правда, на основании этой теории нельзя рассчитать влияние присутствия электролитов иа какое-нибудь равновесие без ряда экспериментальных данных относительно этого равновесия. Тем не менее названная теория правильно указывает на особый характер ионных равновесий и на влияние посторонних электролитов на равновесие. Возможны также приближенные вычисления изменения растворимости. [c.49]

Величина Р° зависит в принципе от внешнего давления, но этой зависимостью очень часто можно пренебречь. Следовательно, в идеальных системах парциальное давление -го компонента в насыщенном паре над конденсированной смесью пропорционально его мольной доле в конденсированной фазе. Это формулировка закона Рауля. Полное давление равно сумме парциальных давлений всех компонентов [c.180]

Существует и частная формулировка закона Рауля для случая, когда один из компонентов является нелетучим В этой ситуации полное давление пара в системе определяется только давлением пара растворителя, которое зависит от его мольной доли в соответствии с (11.3). Считая, что мольная доля растворителя в жидкой фазе равна А 2, можно записать [c.180]

Поэтому более общую формулировку правила фаз можно выразить так С + Ф = К + л, т. е. сумма числа степеней свободы системы и числа фаз в системе равна сумме числа независимых компонентов и числа внешних факторов, влияющих на равновесие этой системы. [c.47]

Это соотношение известно как закон равновесия фаз и называется правилом фаз. Правило фаз имеет следующую формулировку в равновесной многофазной системе число степеней свободы равно числу компонентов плюс два, минус число фаз. [c.189]

Необходимо, однако, помнить, что (IV.1.2) — это частный (хотя и самый распространенный) случай, а общая формулировка правила фаз — это уравнение (IV.1.1). [c.109]

Следует отметить, что эта формулировка содержит некоторую неопределенность, связанную с произволом выбора границы раздела и, следовательно, установлением объемов фаз. Эта неопределенность станет очевидной, если рассмотреть другое, эквивалентное первому определение Гц,. [c.293]

Принцип соответствия формулируется Курнаковым следующим образом каждому химическому индивидууму или фазе переменного состава отвечает определенный образ на диаграмме . При исследовании гетерогенных систем следует пользоваться частной формулировкой этого принципа. В. Я. Аносов формулирует принцип соответствия так каждому комплексу из жидких и твердых фаз, находящихся в равновесии, отвечает на диаграмме особая кривая ликвидуса . [c.222]

В связи с таким подходом к рассмотрению свойств растворов Сторонкин дал новое определение фазы переменного состава и частной формулировки принципа соответствия. В. Я. Аносов подверг критике это новое понимание фазы переменного состава, принципа соответствия и сингулярной точки. [c.223]

Если в (Vni,50) рассматривать /2 как фугитивность растворенного вещества в газовой фазе, сосуществующей с жидкой (твердой), то оно является точной термодинамической формой закона Генри. Его обычная формулировка — растворимость газа [c.249]

Эта формулировка правила фаз относится к однокомпонентной системе, т.е. к чистому веществу. Прави.то фаз приобретает еще бо.пьшее значение, если его распространить на систему из нескольких веществ, например на многокомпонентные растворы. Для таких систем правило фаз в его наиболее общей форме описывается соотношением [c.134]

Учет стохастических особенностей процесса эмульсионной полимеризации. Процесс эмульсионной полимеризации является типичным процессом, для которого характерна двойственная де-терминированно-стохастическая природа [23]. К детерминированным свойствам процесса можно отнести непрерывные процессы химического превращения, а к стохастическим — явление вхождения первичных радикалов из водной фазы в полимер-мономерные частицы (которое имеет большее значение, когда скорость диффузии радикалов из водной фазы в частицы превышает скорость обрыва цепи), а также эффекты взаимодействия (дробления и коалесценции) включений дисперсной фазы между собой. Стохастические свойства системы в приведенных выше феноменологических уравнениях (3.47)—(3.68) отражаются среднестатистическими величинами с , тпр-, Для определения этих величин необходима формулировка соответствующих уравнений БСА, записанных относительно функций распределения латексных частиц по объемам V, числу мономерных звеньев растущего макрорадикала 2 и числу молекул мономера в них для растущих и нерастущих макрорадикалов [c.159]

В приведенных выше формулировках были исключены из рассмотрения смешанные фазы. Но фактически всегда имеют дело со смесями изотопов. На этой проблеме здесь не будем останавливаться. Ограничимся только замечанием, что все формулировки остаются справедливыми, если в результате процесса (38.1) не изменяется изотопный состав участвующих элементов. Дляэкспериментальной проверки теплового закона Нернста проводят измерения в обратимом гальваническом элементе ( 52) и изучают фазовые превращения в конденсированных системах. Установлено, что внутри границ экспериментальных ошибок уравнение (38.17) всегда выполняется. В качестве примера приведем данные превращения 5 (ромбическая)->-5 (моноклинная), так как в дальнейшем придется еще раз к этому вернуться. Было найдено , (/ — газовая постоянная) [c.187]

Для стабильной фазы изотермическая сжимаемость всегда больше, чем изэнтропийная сжимаемость, если а О. Рассмотрим теперь условия стабильности (41.15). При этом несколько изменим общую формулировку тем, что не а til будем сохранять постоянной. Для ясности приведем эти выкладки. Прежде всего запишем (41.13) без ограничения onst в виде [c.212]

Выбранный Вами ответ будет в общем случае неверным н после изменения формулировки ответа — если вместо содержани( (количества) вещества А в данной фазе будет ндтн речь о концентрации в ней этого вещества. Дело в том, что связь между химическим потенциалом и концентрацией какого-либо вещества (будет рассмотрена далее) может существенно изменяться в зависимости от присутствия в данной фазе других веществ. Поэтому соотношение концентраций вещества А в двух фазах еще не определяет соотношение его химических потенциалов в этих фазах. [c.92]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Однако эта формулировка недостаточна для утверждения, что катализатор не влияет на равновесие. Можно привести примеры, что вещество, удовлетворяющее приведенной формулировке, смещает равновесие процесса. Например, константа равновесия Кс (константа равновесия выражена через концентрации реагентов) диссоциации тетраоксида диазота Ы204Ч= 2К02 в растворе хлороформа оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре. Имеются неоднократные подтверждения того, что реакции между веществами, проведенные в различных растворителях, приводят к разным равновесным концентрациям компонентов процесса. Так, было показано, что направление ионных реакций обмена в смешанных растворителях может меняться в зависимости от природы растворителя. Разумеется, если каждое вещество характеризовать активностью и правильно выбирать его стандартное состояние в различных условиях, то константа равновесия, выраженная через активности Ка, будет неизменна при одной и той же температуре. Но активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая Б суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. Она зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов системы, от давления и температуры. [c.168]

Взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора одинаково (все молекулы обладают одинаковыми силовыми полями). Поэтому при замене части какого-либо компонента другим способность каждого из них к переходу в газообразную фазу не изменится. Но так как это стремление, выражаемое фугитивностью компонента, тем значительнее, чем больше относительное содержание его молекул в ЖИДК0СТИ, фугитивность компонента над идеальным раствором должна быть пропорциональна его мольной доле в растворе, т. е. /[ = onst Л/ . Константа пропорциональности определяется из начального условия Nf=l onst =/ т. е. постоянная равна фугитивности чистого компонента. Равенство фугитивностей компонента раствора в двух сосуществующих фазах позволяет прийти К окончательной формулировке закона, который служит одним пз критериев идеальности раствора фугитивность компонента идеального раствора равна фугитивности чистого компонента, умноженной на его мольную долю, т. е. [c.241]