Полиолефины течения

После открытия стереоспецифической полимеризации в течение сравнительно короткого времени было выдано большое число патентов на способы отмывки и дезактивации остатков катализатора в полипропилене и других полиолефинах [44—51]. [c.51]

Направленная деструкция полиолефинов. При воздействии высоких температур в течение определенного времени полиолефины могут подвергаться деструкции с целью снижения молекулярного веса при разрыве макромолекулярных цепей. Таким образом можно, например, получать марки полимеров обычного молекулярного веса со специальными свойствами, пригодные ддя переработки методом литья под давлением. [c.180]

Состав немногих гетерогенных катализаторов остался неизменным в течение более десяти лет. Хорошим примером могут служить катализаторы на основе трихлорида титана для синте- за полиолефинов. История развития этих катализаторов, называемых катализаторами третьего поколения, кратко суммирована в табл. 3. В каждом поколении катализаторов имеются многие модификации, о чем свидетельствует большое число патентов, опубликованных конкурирующими фирмами. Аналогичные примеры можно было бы привести из области переработки нефти или для других процессов. [c.19]

Исследования термического крекинга парафиновых углеводородов показали, что коксообразование начинается только после полного их разложения [3]. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен) в вакууме также полностью разлагаются и не дают коксового остатка [4]. Не дают карбонизованного остатка при термическом разложении и полиолефины, если первичные продукты распада удаляются из реакционной зоны. Так, полибутадиен при разложении в течение 30 мин при 475 °С в вакууме дает 99,7% летучих продуктов [4]. При крекинге декалина под давлением коксообразование начинается при глубине его распада 95—96% [б]. [c.7]

Поверхностная энергия полиолефиновых пленок очень низка — трудно найти другие вещества, которые обладают адгезией к полиолефинам. Приемлемую адгезию можно получить в расплавах, но только если полиолефины имеют близкое строение. Например, хорошую взаимную адгезию имеют полиэтилены. Разветвленные полиэтилены с низкой температурой плавления используются наиболее широко, потому что их можно быстрее расплавить и они имеют подходящие реологические свойства для течения на подложку. [c.30]

Следует отметить намечающуюся тенденцию к сокращению прироста производства пластических масс в капиталистических странах. Например, прирост производства пластмасс в ФРГ сократился с 12 (1960 г.) до 9% (1961 г.) З . Наиболее быстрым развитием промышленности пластмасс характеризуется десятилетие 1952—1961 гг., в течение которого общее производство пластмасс в США выросло с 1 млн. 120 тыс. т до 3 млн. 40 тыс. т, а в Японии — с 39 до 710 тыс. т в ФРГ производство пластмасс возросло до 1 млн. т, причем доля поливинилхлорида, полистирола и полиолефинов возросла с 16 (1950 г.) до 40% (1961 г.) [c.239]

Гидрокаучуки применяются для изоляции электрических проводов, в виде покрытий, пленок, уплотнителей [45], белых боковин шин и резиновых формовых изделий, особенно для северных районов [1, с. 156 27]. Добавление к полиолефинам гидрированных гомополимеров или блок-сополимеров диенов позволяет предотвратить их растрескивание и увеличить ударную прочность, а также существенно снизить склонность сырых смесей 1,4-полибутадиена к холодному течению [46]. Гидрированные блок-сополимеры диенов рекомендуют в качестве адгезивов, загустителей для натуральных и синтетических смазочных масел [47]. [c.52]

Стойкость к термоокислительным и фотохимическим воздействиям. Полипропилен, так же как и другие полиолефины, сравнительно стоек к действию повышенных температур при отсутствии одновременно протекающих окислительных процессов. Так, например 11, при прогреве стереорегулярного полипропилена в глубоком вакууме или в атмосфере инертного газа (азота) в течение 3 ч при 150° С удельная вязкость его растворов заметно не изменяется. В отсутствие кислорода полиолефины обладают достаточной стойкостью даже нри 300° С. Однако полипропилен, в элементарном звене которого содержится подвижный атом водорода (метильной группы), значительно менее стоек [c.263]

Определение влаги и летучих веществ в полиолефинах производят путем сушки в термостате при 100—105° С в течение 1 ч навески 2—3 г (GM. стр. 68). [c.230]

Навеску полиолефина 50 г, взвешенную с точностью до 0,01 г, вносят порциями по 15—20 г в предварительно прокаленную до 800° С и взвешенную с точностью до 0,0002 г платиновую чашку и помеш,ают ее на горячую электроплитку. Как только проба расплавится, чашку снимают и помещают в пламя горелки, следя за тем, чтобы проба не кипела. После выгорания пробы, в чашку помещают новую порцию навески (15—25 г) и операцию повторяют. После сжигания органического вещества остаток прокаливают при 800 50° С в течение 15—20 мин, чашку охлаждают в эксикаторе и взвешивают. [c.234]

Пробу полиолефина смешивают с чистым угольным порошком в отношении 1 2 в яшмовой ступке в течение 30 мин. Исследуемую пробу и эталоны плотно набивают в канал нижних угольных электродов. Дальнейшее определение проводят так, как указано на стр. 239. [c.240]

Уже первые работы [1—6] показали, что в процессе старения полиолефин в основном подвержен окислительной деструкции, которая ускоряется под действием света. Процессы чисто термического разложения играют меньшую роль, и полимер в отсутствие кислорода практически устойчив в течение длительного времени при температуре до 300° С, в то время как окислительные процессы идут с заметными скоростями при те.мпературах, близких к 100° С. Вследствие этого исследование старения полиолефинов развивалось главным образом в направлении изучения процессов окисления и разрушения под действием ультрафиолетового освещения. [c.92]

Механохимическая переработка порошкообразных смесей полимерных и низкомолекулярных соединений связана с необходимостью переработки нерастворимых (фторопласты) или не имеющих доступных нетоксичных растворителей (полиолефины, полиформальдегид) полимеров, а также переработки в присутствии твердых компонентов, разлагающихся или видоизменяющихся при температурах значительно более низких, чем температура размягчения ингредиентов (мономеры, порообразователи и т. д.). Особый интерес представляет исследование особенностей течения механохимических процессов в гетерогенных твердофазных системах, сопровождающихся количественным и качественным изменением межфазной поверхности раздела . [c.293]

Выделить технический углерод из полимеризационных пластмасс путем подбора растворителей и осадителей для полимерной части или другими аналитическими приемами практически невозможно. Разработаны методы выделения и количественного определения технического углерода только из полиолефинов, основанные на пиролизе образцов в кварцевой трубке в токе азота с постепенным подъемом температуры от 50 до 350 °С и затем до 600—750°С [70] или на нагревании образцов только при 500 °С в течение 30 мин также в атмосфере азота [71]. [c.63]

Нагревание образца в испарителе для многих полимеров, гомополимеров и сополимеров винилового и акрилового ряда, можно проводить в присутствии воздуха. Однако полиолефины следует нагревать только в инертной атмосфере [294], так как в присутствии воздуха происходит их окисление, что дает дополнительное количество воды. Поэтому образец до его нагревания продувают инертным газом в течение 15 с. Нагревание полимера в испарителе продолжается 2—5 мин. [c.273]

Значительным достижением в технологии изготовления ИП явился метод литья с газовым противодавлением, разработанный болгарскими учеными [249—254 [. Этот метод особенно перспективен для получения ИП на основе композиций, содержащих легколетучие или диссоциирующие компоненты, так как весь процесс — от расплавления до выемки материала из формы — проводится под регулируемым давлением газа. Данный метод, используемый для получения ИП на основе полиолефинов и полистирола, свободен от недостатков метода ЛПД-НД — шероховатости и следов потоков на поверхности ИП. Сущность процесса сводится к следующему композиция, содержащая ХГО и другие добавки, поступает через загрузочную воронку в червячный пластикатор и оттуда в вертикальный цилиндр, в котором поддерживается противодавление в течение всего цикла. Далее форма закрывается, в нее нагнетается газ (азот) и затем впрыскивается расплав. Процесс вспенивания начинается после снижения давления, при этом часть вспененной массы выводится в литниковый канал (в боковом цилиндре), откуда в конце следующего цикла эта часть вновь вводится в форму. Другой вариант процесса предусматривает заполнение формы на 50—80%, а оставшийся объем заполняется материалом из бокового цилиндра. Доза впрыска составляет до 1000 см , причем весь процесс осуществляется на незначительно модифицированной стандартной машине ЛПД-НД. [c.29]

Шестеренчатые насосы (см. рис. 10.32, в) широко применяют для перекачивания различных жидкостей. Использование течения, вызванного уменьшением объема нагнетательной камеры, позволяет точно дозировать расход шестеренчатых насосов при сохранении высокого давления на выходе — сочетание, необходимое при перекачивании низковязких масел. Гидравлические системы многих машин для литья под давлением включают в себя шестеренчатые насосы, хотя имеется тенденция замены их лопастными насосами. Шестеренчатые насосы также нашли свое применение при перекачивании и нагнетании полимерных расплавов, в частности низковязких. Поэтому их часто используют как бустерные насосы в сочетании с пластицирующим червячным экструдером для низковязких полимеров (например, полиамида) как для поддержания давления, так и для точного регулирования расхода (например, при изготовлении прядильного волокна). Шестеренчатые насосы как устройства с высокой производительностью применяются при грануляции полиолефинов, поступающих непосредственно из реактора. Комбинация из трех последовательно соединенных шестеренчатых насосов при питании их твердыми гранулами была предложена Паскуэтти [31] для плавления и перекачивания расплава. [c.353]

В зарубежной практике ведутся также поиски новых методов и материалов для эффективной очистки и доочистки сточных вод. Так, японская фирма Тогеу Industries разработала новый материал для доочистки сточных вод после механических нефтеловушек — структурированный полиолефин линейного строения. Он способен адсорбировать из сточных вод частички нефти размерами в несколько микрон. Расход его составляет несколько граммов на 1 т неочищенных сточных вод, содержащих до 30 мг/л нефтепродуктов. Эффект очистки достигает 80%, остаточное содержание нефтепродуктов не превышает 10 мг/л. Эту концентрацию можно поддерживать до замены материала в течение полугода. [c.190]

Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава пропускания или отражения света в янтарножелтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета. [c.415]

Для химической обработки полиолефинов (полиэтилен, полипропилен) применяют газообразный хлор, хлористый сульфурил (SO2 I2), озон, перекись водорода, смесь азотной и соляной (3 1) кислот, хромовую смесь. Для приготовления хромовой смеси берут 50 г бихромата калия, 880 г концентрированной серной кислоты и 70 г воды. Обработку в такой смеси проводят в течение 1 —10 мин при 70—100°С, после чего изделие тщательно промывают водой. Обработка полиолефинов окислителями повышает смачиваемость их поверхности клеями за счет появления на ней гидроксильных, карбонильных и других полярных трупп. [c.51]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

В связи с тем что низшие полиолефины (полиэтилены и полипропилены) имеют важное практическое значение, было обращено внимание на сопоставление их вязкостно-температурной характеристики с характеристиками других представителей гомологического ряда поли-а-олефинов. Данные ряда авторов, относящиеся к этому вопросу, приведены на рис. 2.11. К сожалению, для цысших полиолефинов значения параметра а неизвестны, и поэтому затруд-лительно количественно объяснить экстремальный характер зависимости Е от длины бокового алкильного радикала. Такой же характер влияния боковых групп в гребнеобразных полимерах на энергию активации течения свойствен также для полиалкил-метакрилатов и полиалкилакрилатов . Значения Е полиолефинов при больших длинах боковых радикалов приближаются к значению Е, типичному для линейного полиэтилена, а у полиакрилатов— [c.138]

КЛЕИ-РАСПЛАВЫ (термоплавкие клеи, плавкие клеи) композиции на основе термопластов (полиолефинов, полиэфиров, полиамидов,полисульфонов и др.). Могут также содержать эластомеры, повышающие липкость н эластичность наполнители, регулирующие вязкость и улучшающие мех. св-ва прир. и синт. смолы для обеспечения смачивания соединяемых пов-стей, липкости и текучести термостабилизаторы пластификаторы. Выпускаются в форме лент, прутков, пленок, порошков, гранул, таблеток, шариков. Клеящие св-ва сохраняются в течение длит, времени. М. б. нанесены на соединяемые пов-сти из р-ров или дисперсий с послед, открытой выдержкой для удаления летучих компонентов. При склеивании К.-р. нагревают до т-ры текучести основы после выдержки в течение времени, достаточного для формирования бездефектной клеевой прослойки, охлаждают до комнатной т-ры время соединения от долей до неск. секунд. Примен. при скоростной сборке несиловых конструкций иэ металлов, контейнеров и емкостей из пленок и тканей, в произ-ве обуви и одежды, картонной и бумажной упаковки, мебели и др. См., алпр. Полиамидные клеи, Поливинилацетальные клеи, Полиэфирные клеи. КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ (восстановление по Клеммен-сену), восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов до метиленовой под действием амальгамы Zn и соляной к-ты. Одновременно происходит гидрирование сопряженной с кар нильной группой двойной связи, гетероциклич. ядер, а также замена галогена в а-положении к карбонильной группе на водород. Р-ция примен. для получ. углеводородов из жирноаром. кетонов. Открыта Э. Клемме -сеном в 1913. [c.260]

Ориентация полимера должна осуществляться при промежуточной температуре между температурами стеклования и плавления. Полиолефины, в особенности ПП, как правило, умеренно подогреваются. Улучшение прочности при растяжении прямо связано со степенью вытяжки. После вытяжки пленка должна дополнительно прогреваться в течение некоторого времени для релаксации и формирования структуры. Это обеспечит стабильность размеров. Если пленка должна быть термоусадочной, то релаксация не проводится. Перед вытяжкой может быть проведено частичное сшивание (радиационной обработкой) для увеличения эффекта пластической памяти пленки. Избыточная вытяжка вызывает деформационное упрочнение вследствие образования кристаллов с вынрям- [c.28]

Низкая поверхностная энергия и мягкость полиэтиленов вызывает их самоадгезию, если пленки хранятся под нагрузкой в течение длительного времени. Такая самоадгезия называется слипанием. Полиолефины могут течь под нагрузкой (вязкое течение), поэтому под достаточным давлением или при продолжительном его воздействии может возникать взаимная адгезия. Это существенная проблема при хранении пленки в больших рулонах или в большой стопе. Слипание снижается, если поверхность менее гладкая, как это бывает при кристаллизации или когда в результате переработки возникают микронеровности. С точки зрения потребительских свойств предпочтение отдается гладкой, блестящей поверхности, и слипание является серьезной проблемой. [c.31]

Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая кристал.пизащш не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а [c.58]

Для хранения свежей рыбы разработаны ящики из полиолефинов специальной конструкции прямоугольной формы, сравнительно мелкие, имеющие скошенные боковые и торцевые стенки для вкладывания один в другой при штабелировании порожней тары, благодаря чему высота штабеля уменьшается более чем в два раза. С торцов предусмотрены ручки для удобства переноса, дно выполняется решетчатым с квадратными отверстиями 25X25 мм высота яидика около 200 мм, емкость его составляет 75 дм масса в загруженном состоянии 60—70 кг. Выловленную рыбу загружают в такие ящики прямо на судне вручную и засыпают льдом, с помощью которого поддерживается температура О °С. Поддержание необходимых влажности и температуры в течение 1—2 недель возможно только в пластмассовых ящиках, которые перед каждой загрузкой льдом проходят обязательную санитарную обработку в моечной машине. Правильное хра-ненпе рыбы в течение длительного времени в такой таре в соответствующих условиях позволяет значительно сократить потери рыбной продукции во всех звеньях цепи товародвижения. [c.8]

С помощью методов электронной микроскопии пропускания и атомной силовой микроскопии было выявлено наличие ламелей и рядных структур в отожженных пленках, полученных в результате объемной кристаллизации различных полиолефинов, включая полиэтилен, изотактический полипропилен и изотактический поли-4-метилпентен-1. Такие структуры наиболее характерны в пленках, закристаллизованных в условиях растяжения (течения) расплава и затем подвергавшихся отжигу. [c.94]

В расплавах полиолефинов при их течении проявляется эффект двулучепреломления. Это явление может быть описано механооптическим уравнением, которое линейно связывает двулучепреломление и напряжение. Коэффициент оптической чувствительности по напряжениям С пропорционален (а - а ) и собственному двулучепреломлению Д°. Двулучепреломление пропорционально второму моменту ориентации. [c.146]

Течение расплавов других полиолефинов было исследовано гораздо меньше. Изотактический полипропилен [36], по-видимому, ведет себя как ПЭНП то же касается полистирола [36]. Разрыв потока случается в зоне входа головки [36,37]. Фотографии искаженных полиолефиновых экструдатов приведен на рис. 8.4. [c.157]

Для полипропилена было проведено широкое испытание ряда стабилизаторов промышленного значения. Исследовалось изменение физико-механических и других свойств полипропилена в процессе старения на воздухе при 150° С. Показательно изменение характеристической вязкости раствора полимера в тетралинев присутствии различных антиоксидантов в процессе старения. Эти данные приведены в табл. 10, из которой видно, что полимер даже в присутствии некоторых антиоксидантов начинает деструктировать-ся уже при переработке. Отчетливо также видны и преимущества смесей стабилизаторов. Несмотря на то, что 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трет-бутилфенол) является сильным антиоксидантом, смесь его с а-нафтиловым эфиром пирокатехинфосфористой кислоты значительно более эффективна. Полимер, ингибированный одним фенолсульфидом, в условиях старения механически разрушился через 220 час. Ингибирование же смесью №9 привело к сохранению свойств полимера в течение более 450 час. Каждый из приведенных в табл. 8 антиоксидантов имеет промышленное значение и может быть использован для стабилизации не только полипропилена, но и других полиолефинов. [c.119]

Высокой водостойкостью характеризуется сополимерный клей суми-кафлекс-КУ-54 (Япония), применяемый для приклеивания к клееной фанере декоративных листов из полиолефинов. При испытании на отслаивание под углом 180 ° после выдержки в воде (20 °С) в течение суток прочность соединений на этом клее снижается с 36 до 16 Н/25 мм. Прочность соединений древесины на сополимерных дисперсиях с добавкой аллилкарбамата выше, чем на некоторых термореактивных клеях. [c.88]

Полиэтилен высокого и низкого давления и сополимер этилена с пропиленом (СЭП-10) с добавкой алкилариловых эфиров ПФК при переработке их на вальцах при 160 °С в течение 4—6 ч сохраняют первоначальные диэлектрические свойства и относительное удлинение. В этих же условиях относительное удлинение неста-билиЗованных полиолефинов уменьшается на 80—95%, а тангенс угла диэлектрических потерь увеличивается более чем в 10 раз. [c.175]

Полиолефиновые композиционные материалы растворимы только в горячих ароматических углеводородах, а при охлаждении раствора до комнатной температуры выпадают в осадок, захватывая частицы минеральных наполнителей, что делает невозможным применение ИК-спектроскопии для идентификации высоконаполненных образцов. Предложен способ выделения минеральных наполнителей [75], основанный на смешении навески композиционного материала с ксилолом и нагревании ее в присутствии соляной кислоты при температуре кипения ксилола (140°С) в течение 30—40 мин с последующим разделением водного и ксилольпого Сутоев. Из ксилольного слоя после удаления ксилола выделяли полиолефин в виде прозрачной пленки, из которой приготовляли образец, пригодный для исследования методом ИК-спектроскопии. Наполнители после выпаривания раствора (если они растворялись в растворе соляной кислоты) и нерастворимые наполнители после отделения фильтрованием и высушивания до постоянной массы (см. п. 1.3.4) анализировали эмиссионным методом. Предложен также способ [76] отделения полиолефииа (полипропилена) путем кипячения навески образца композиционного материала в течение 2,5—3 ч в ацетофеионе с последующим охлаждением раствора до формирования на поверхности полимерной пленки, которую механически отделяли. Выпавшую в осадок неорганическую часть (тальк) и выкристаллизовавшийся из раствора хлорпарафин разделяли фильтрованием, после чего взвешивали. [c.65]

Многие полимеры, в том числе и полиолефины, окисляются при высоких температурах автоускоренно. Автоокисление характеризуется наличием периода индукции, в течение которого отсутствует заметное превращение полимера. После индукционного периода скорость окисления резко растет и за короткий промежуток времени может достичь больших значений. Так, для порошка полиэтилена высокого давления период индукции при 413 К равен 5 ч (рис. 1.1) [7]. В индукционный период температура полимера возрастает постепенно, а по его окончании-резко. В этот же период сильно увеличивается скорость поглощения кислорода полимером. [c.10]

Термообработку пленок из полиолефинов, а также из других негигроскопичных полимеров можно проводить в водной среде при 60—80 °С в течение длительного времени, доходящего до нескольких часов. При такой обработке пленку закрепляют в специальных держателях, чтобы избежать ее деформации. В воду можно добавить ющие средства. В результате обрабо -ки происходит снятие внутренних напряжений в пленке, меняется ее структура и улучшается шачивание. Однако термообработка является малоэффективным способом повышения адгезионной способности полимерных пленок более целесообразно использовать его для повышения адгезии в комбинированных пленочных материалах. Так, адгезионная прочность целлофан-полиэтилена и комбинированного материала из фольги и полиэтилена может быть повышена в 1,3—1,5 раза путем обработки их в течение 20—30 мин при 60—80 °С. [c.134]

Все изученные материалы, включая обе марки найлона и полиолефины (полиэтилен и полипропилен), представляют собой неньютоновские жидкости, хотя кривые течения найлона мало отличаются от идеального случая (т. е. течения расплава с постоянной вязкостью), особенно при низких скоростях сдвига. Так как эффективная скорость сдвига определяется в зависимости от диаметра нити, скорости и степени вытяжки, то по кривой течения можно найти напряжения сдвига в капилляре. При шприцевании монофиламентных нитей скорости сдвига лежат в пределах 150—6000 сек . В случае полипропилена разрушение структуры )асплава наступает при 400 сек , если вход в капилляр плоский. Три более высоких скоростях сдвига поверхность нити получается [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология