Ячейки теория

При прохождении света через узкую щель происходит дифракция световых лучей, при которой они способны интерферировать, т. е. усиливать или поглощать друг друга. При этом между длиной волны излучения, углом падения лучей и постоянной дифракционной решетки существуют простые соотношения, вытекающие из волновой теории света. Именно эти закономерности и лежат в основе так называемых дифракционных методов изучения структуры кристаллов. В настоящее время применяют два основных метода получения дифракционных рентгенограмм кристаллов порошковый и метод вращения кристалла. И в том и в другом методе используют монохроматическое рентгеновское излучение. Анализ получаемых рентгенограмм не всегда прост, тем не менее удается определить не только размеры и форму элементарной ячейки, но и число частиц, входящих в ее состав. Так, ориентируя кристалл определенным образом, можно установить постоянные решетки,а следовательно, и размеры элементарной ячейки. Зная плотность кристалла, можно рассчитать массу эле- [c.91]

Для описания процесса перераспределения частиц смешиваемых компонентов по ячейкам воспользуемся математическим аппаратом цепей Маркова. Согласно теории цепей Маркова состояние любой системы, включающей ряд связанных между собой элементов, в + [c.240]

Впервые выдвинута концепция мицелл как двумерно жидких и одномерно твердых объектов. На ее основе строится термодинамика мицелл как фазовых частиц, электростатика ионной мицеллярной ячейки, теория полиморфизма и полидисперсности мицелл. Изложена теория мицеллообразования, основанная на законе действия масс. Кратко характеризуются солюбилизация в мицеллярных системах и микроэмульсиях. [c.2]

Гильденблат И. А., Родионов А. И., Демченко Б. И.. Теор. основы хим. технол.. 6, 10 (1972). Влияние коэффициента диффузии на массообмен между потоками жидкости и газом (в ячейках с мешалками и колоннах с орошаемой стенкой при различных физических свойствах жидкостей). [c.269]

Из теории точечных групп мы знаем, что га, 2, порождает центр инверсии 1 определим его в качестве начала координат ячейки [c.370]

Дырочная теория жидкости также рассматривает движение молекул в ячейках. Допускается, что число ячеек значительно больше числа молекул. В связи с этим часть ячеек не заполнена молекулами. Такие ячейки называются дырками. С этим понятием связано и название самой теории. Число ячеек определяется из анализа основного термодинамического условия равновесия — минимального значения энергии Гиббса. Для расчета основных термодинамических характеристик используются, как и в теории свободного объема, понятия и уравнения статистической термодинамики. Результаты, полученные с помощью теории свободного объема и дырочной теории, во многих случаях находятся в хорошем согласии с опытными данными. Методами статистической механики удалось также получить уравнения для расчетов ряда неравновесных процессов вязкое течение жидкости, теплопроводность и др. Уравнения связывают характерные константы процессов (коэффициенты теплопроводности, вязкости) со свойствами молекул и с межмолекулярным взаимодействием. [c.232]

Это уже некоторое упрощение условий (10.73). Если ячейка многослойная, то для каждой зоны можно использовать диффузионную теорию при условии, конечно, что зоны имеют достаточную ширину. Если область очень тонкая, то ее нейтронные свойства удобно учитывать с помощью коэффициента прохождения. Для сложных многозонных ячеек с различными замедляющими свойствами в зонах необходимо выбирать источник нейтронов в каждой из них пропорционально величине 2, в данной зоне. Однако если зона тонкая (и особенно, если она металлическая ), то источником тепловых нейтронов в ней можно пренебречь. [c.487]

Однако применение законов кинетической теории газа к электронному газу приводит к значению а, отличающемуся от эксперимента. Делокализация валентных электронов-в кристаллической решетке металла, а следовательно, отсутствие в ней направленных валентных связей объясняет тот факт, что металлы имеют большое координационное число К, плотнейшую сферическую упаковку, а также чаще всего кубическую объемно-центрированную элементарную ячейку решетки. Некоторые металлы могут кристаллизоваться в различных типах решеток например, при температуре <768 °С магнитное -железо имеет /( = 8, а при температуре >906 °С устойчивым является немагнитное у-железо с /С=12. Впрочем, для некоторых тяжелых металлов наряду с металлической связью, образованной З -электронами, реализуются слабые ковалентные связи между атомами, в то время как 45-электроны образуют электронный газ. Для такой смешанной металлической и межатомной связи характерно образование пар электронов как с параллельными, так и с антипараллельными спинами (для марганца— антипараллельные, для железа — параллельные). Этим объясняется различие в магнитных свойствах металлов параллельные спины обусловливают ферромагнетизм, т. е. положительная магнитная восприимчивость на два или три порядка [c.138]

Было сформулировано несколько концепций, развивающих теорию свободного объема. К ним относится предположение о флуктуации величины свободного объема в ячейках и введение разных времен пребывания молекул в состоянии колебания и в состоянии поступательного движения. [c.286]

Дальнейшее развитие решеточных теорий жидкостей было связано с использованием моделей, в которых упорядоченность системы предполагалась не столь высокой, как в случае рассмотренной модели с однократным заполнением ячеек. В частности, были предложены модели, учитывающие возможность нахождения в ячейке либо одной, либо двух частиц. Но наиболее совершенные варианты решеточных теорий основаны на дырочных моделях, согласно которым в решетке имеются занятые и пустые ячейки. Концентрацию дырок- в обычных жидкостях при средних температурах оценивают приблизительно в [c.368]

В теории свободного объема реальный объем жидкости рассматривается как совокупность ячеек, число которых равно числу молекул. Каждая молекула движется в своей ячейке под действием усредненной силы, создаваемой всеми остальными молекулами. Так как силы межмолекулярного взаимодействия являются быстро-убывающими, то реальный расчет межмолекулярного взаимодействия сводится к учету взаимодействия молекул лишь с их ближайшим окружением. Объем, в котором движется молекула. У/ в этой теории называется свободным объемом. Его величина меньше среднего объема ячейки, так как область ячейки вблизи ее границ недоступна для движения молекулы из-за наличия сил отталкивания. Понятие свободного объема является центральным в этой теории. С ним связано и название самой теории. Теория дает расчетные уравнения, связывающие свободный объем со средним объемом, с температурой и с усредненным потенциалом взаимодействия молекулы со всем ее окружением X (0). В частности, молярная энергия Гиббса определяется соотношением [c.231]

Другой, более универсальный, но вместе с тем и более сложный метод основан на определении координат всех атомов в элементарной ячейке по ним находят конфигурацию молекулы и ее геометрические характеристики. Работа начинается с промера интенсивностей рентгеновских рефлексов, так как эти величины зависят от вида атомов и особенности их размещения в ячейке. Далее, опираясь на теорию, рассчитывают интенсивности, которые получились бы, если бы атомы занимали определенные положения. Первые грубые подсчеты уточняют [c.63]

Допускаемые спиновой теорией для этих атомов валентности вытекают из схем р <с. У1-6. Семь собственных электронов атома фтора могут разместиться по четырем ячейкам одним единственным способом, при котором внешний слой имеет возможность вместить в себя только еще один электрон. Отсюда следует, что фтор должен быть только одновалентным. [c.229]

Подводя итоги, можно сказать, что основные идеи спиновой теории валентности (размещение электронов по квантовым ячейкам, значение нх спаривания) применительно к ковалентной связи, несомненно, правильны. Однако даваемые теорией в ее современной форме конкретные указания по тем или иным вопросам нередко противоречат опыту. Такое несовершенство теории обусловлено, по-видимому, прежде всего тем, что квантовые уровни атомов в молекулах отождествляются ею с квантовыми уровнями соответствующих изолированных атомов. [c.231]

В большинстве практически важных случаев для расчета уравнения состояния, вычисления критических параметров и при использовании в теории растворов достаточно ограничиться самым простым вариантом теории ячеек, когда число ячеек принимается равным числу молекул. Кроме того, допуская, что все ячейки одинаковы, из рассмотрения исключают флуктуации. Это делает метод ячеек более пригодным для расчета равновесных свойств жидкостей, чем для описания их кинетических свойств. Несмотря на то что метод ячеек теоретически недостаточно строг, результаты, полученные с помощью этого метода, оказались очень полез- [c.258]

Вероятно, одна из наиболее современных теорий изложена в [2 , где гтредложен метод для расчета основе рассмотрения модели системы сферических частиц, расположенных так, что направление теплового потока проходит через центры двух соприкасающихся сфер. Эф(5)ективный коэффициент теплопроводности можно определить математически, допуская, что выше основной поверхности ячейки располагается слой, обладающий другим коэффициентом теплопроводности. Упрощающим допущением этой модели является предположение о существовании параллельных линий тока теплового потока. Погрешность, вносимая этим предположением, так же как и погрешность, вносимая произвольной формой частиц, учтена в (3 введепием переменного контура частицы, используемого в модели. В 4] эта модель распространена на описание слоев несферических частиц, таких, как цилиндры и кольца Рашига, а также на плотноупакованные слои с различными распределениями частиц ио размерам. [c.427]

Метод ячеек, в котором движение каждой молекулы в жидкости как бы ограничено в объеме У/М, естественно дает заниженное значение для энтропии, поскольку фактически в жидкости движение является более свободным. Это является основным недостатком теории ячеек, которая жидкости приписывает слишком упорядоченную структуру, если ячейки принимать одинаковыми. Это показывает предельный переход к идеальному газу. Действительно, при нулевой энергии взаимодействия предельное значение [c.262]

V делится на ячейки равного размера. В теории свободного объема число ячеек считают равным числу частиц N (объем одной ячейки — величина v — VIN). Модель положенная в основу более поздних, дырочных, теорий, не приписывает жидкости столь высокой степени упорядоченности. Число ячеек, на которые подразделяют объем жидкости, больше числа частиц, так что имеются ячейки, занятые молекулами, и пустые ( дырки ). Строгий анализ допущений, которые делаются в теории свободного объема и теории дырок, был дан Кирквудом. [c.362]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Артор не совсем точно излагает основные концепции, лежащие в основе модели Кинга, а также выводы в отношении характера зависимости от В а, вытекающие из нее. В основу модели положена возможность одновременного действия двух механизмов переноса вещества от свободной поверхности вглубь жидкости в турбулентном потоке. Один из них соответствует постепенному затуханию коэффициентов турбулентного обмена с приближением к межфазной границе. Этот механизм Кинг считает относящимся к вихрям сравнительно небольшого масштаба. Другой механизм связан с обновлением поверхности сравнительно крупными вихрями (их размер должен быть больше толщины слоя, в котором происходит затухание по первому механизму и где соответственно происходит основное изменение концентрации). Таким образом, модель Кинга, по существу, включает представления теорий пограничного диффузионного слоя (см. выше) и обновления поверхности (см. ниже). Что касается возможного характера зависимости от О а, то на основании собственных экспериментальных данных, полученных в ячейке с мешалкой и в насадочной колонне и анализа результатов, полученных другими исследователями, Кинг приходит к выводу о более узком интервале практически возможного изменения показателя степени при Оа от 0,5 до 0,75. Прим. пер. [c.102]

Для онисання процесса перераспределения частиц смешиваемых компонентов по ячейкам воспользуемся математическим аппаратом ценен Маркова. Согласно теории цепей Маркова состояние любой системы, включающей ряд связанных между собой элементов, в / + -[- А/-Й момент времени определяется состоянием системы в момент времени / и вероятностями перехода от-одного элемента к другому [c.240]

Предположим также, что все характерные размеры реактора велики по сравнению с полушириной ячейки Ъ. Тогда расчет коэффициента использования тепловых нейтронов можно вести как для бесконечной среды, потому что области вблизи границ активной зоны (для которых коэффициент проигрыша отличается от величины этого коэффициента для центральной области) играют относительно небольшую роль в расчете критичности. Коэффициент проигрыша т] подсчитаем из распределения теплового потока. по ячейке, полученного с помощью диффузионной теории. Будем также считать, что диффузионная теория сираведлива как для горючего, так и для [c.476]

В случае толстых пластин горючего величину а можно подсчитать из диффузионной теории значение этого коэффициента дается уравнением (5.322) для тонких пластин может быть испольчована формула (5.288). Вероятность нейтрону избежать резонансного захвата определим из выражения для дм х, и). Если подсчитать общее число достигших тепловой области нейтронов по всей ячейке и разделить его на общее число нейтроов, вступивших в процесс замедления, то получим вероятность того, что нейтрон избежит поглощения в процессе замедления [c.489]

Первое условие выполняется, если размер решетки мал по сравнению с длиной замедления в замедлителе. Хорошим приближением и этом случае будет предположение, что тепловой источник в замедлителе однороден (см. рис. 10.4), и делается в теории элементарной ячейки. Это одно из условий, которое должно выполняться в методе гомогенизации. Второе условие (10.269) требует, чтобы реактор был велик по сравнению с размерами решетки. Если эти условия удовлетворяются, то достаточной степенью точности можно ограничиться в уравненип (10.268) только первым членом (т =т2 = 0) таким образом. [c.525]

Обечайка подкреплена продольными ребрами (перемычки между ячейками), а иногда и кольцевыми ребрами для упрощения расчета влияние ребер обычно не учитывают. При выводе расчетных формул (РТМ 26-01-82—76 Барабанные вакуум-фильтры. Методы расчета на прочность ) использована полумоментная (техническая) теория оболочек В. 3. Власова. В этом случае реальную оболочку представляют совокупностью отдельных нерастяжимых колец, которые связаны между собой шарнирами, исключающими взаимное перемещение колец в окружном и осевом направлениях, но не передающими радиально направленных перерезывающих сил и меридиональных изгибающих моментов. Корпус барабана представляют как оболочку, защемленную ю концам и нагруженную указанными силами. [c.178]

Основываясь на этих данных, Леннард-Джонс и Дэвоншир [27] разработали теорию ячеистого строения жидкостей, согласно которой молекулы жидкости свободно двигаются в ячейках, образованных ее соседними молекулами. Эта модель ближе к твердому, нежели к жидкому состоянию. Приближенно можно себе представить, что каждая молекула совершает независимые колебательные движения в поле соседних молекул. При этом принимается, что частоты колебаний молекул одинаковы 28]. [c.20]

Супергрануляция - это поле упорядоченных скоростей в солнечной атмосфере [41]. Метод выявления распределения скоростей по диску Солнца путем наложения спектрогелиограмм, разработанный Лейтоном, позволяет наблюдать супергрануляцию непосредственно. В каждой ячейке супергрануляции газ расходится от ее центра к краям. Было установлено, что среднее расстояние между ячейками составляет примерно 32000 км, а пределы его изменения 20000-54000 км. Среднее значение максимальной горизонтальной скорости в ячейке 0,3-0,5 км/сек. Скорости подъема в центральных частях супергранул сравнительно невелики, приблизительно 0,1 км/сек. В нижней части хромосферы наблюдаются "области спекания" - небольшие изолированные площадки, где вещество течет вниз со скоростью около 0,1 км/сек. Эти площадки располагаются преимущественно в местах стыка многоугольных ячеек. В отличие от скоростей горизонтальных течений, скорости вертикалыш1Х увеличиваются с высотой. В более высоких слоях наблюдаются скорости опускания от 1 до 2 км/сек. Супергрануляция не проявляется в колебаниях яркости. Согласно современным теориям конвекции, глубину возникновения ячеек правильнее связывать со шкалой высот, которая равна 7100 км на глубине примерно 14000 км. Супер-грануляция не вносит заметных изменений в распределение температуры и яркости. [c.72]

На электродах 1 и 2 возникают поляризационные сопротивления и 2, отличающиеся от омического сопротивления, поскольку зависят от потенциала и включают в себя сопротивления, соответствующие всем видам перенапряжений. Кроме того, электроды можно представить (исходя из теории электрохимического двойного слоя) как конденсаторы с емкостью Сг и Сг. Поверхности Р этих конденсаторов равны поверхностям электродов, расстояние между пластинами конденсаторов й составляет 10 см (порядка диаметров молекул). Параллельно конденсаторам С и Сг включены сопротивления и Яя. Рис. Д.90. Эквивалентная схема из- Эти системы разделены рас-иерительной ячейки для электрохи- твором электролита с ОМИче-мических методов анализа. [c.278]

Теория гетерогенного катализа успешно разрабатывается. При гетерогенном катализе происходит интенсив1юе взаимодействие катализатора и реагирующего вещества. Между строением катализатора (формой элементарной ячейки на поверхности катализатора и ее межатомными расстояниями) и строением реагирующего вещества (формой молекулы и ее межатомными расстояниями) должно быть определенное соответствие. Молекулы реагирующего вещества гюдвергаются сильной деформации вплоть до их полного расщепления на атомы и радикалы (которые будут находиться в адсорбированном состоянии). [c.397]

Это расхождение с опытом можно обойти, если допустить наличие в производных пятивалентного азота одной ионной связи, образовавшейся за счет потери атомом азота электрона. Тогда имеющиеся в положительном ионе четыре электрона могут разместиться по четырем ячейкам и обусловить образование, дополнительно к ионной, еще четырех ковалентных связей. Оба процесса энергетически описываются схемами N(2522 3)+335 ккал = -Ы (25 2р )- -е и №(2522р2) + 135 ккал = ЫЦ252р ). Таким образом, ценой затраты 470 ккал/г-атом азот оказывается в сумме пятивалентным, но эта его валентность имеет уже не чисто ковалентный, а смешанный характер. Так как спиновая теория считается с образованием только ковалентных связей, подобный азот в ее терминологии именуется четырехвалентным. Правильнее называть его четырехковалентным. [c.229]

Решеточные теории растворов основаны на моделях квазирешетки, аналогичных описанным ранее для жидкостей (см. разд. IV. 5.5). Отличие состоит в том, что по ячейкам распределены частицы двух или более сортов. Теории свободного объема рассматривают зависимость этой величины от состава и позволяют описать не только функции Н , G , S , но и изменение объема при образовании раствора. В простейших вариантах решеточных теорий зависимость свободного объема от состава раствора не учитывается. Задача сводится к статистике распределения частиц разных сортов по узлам квазирешетки, что в большей степени справедливо для твердых, а не жидких растворов. [c.251]

Рассмотрим применение теории столкновений к жидкофазным реакциям, имеющим некоторые существенные особенности по сравнению с газофазными. Это связано с различиями между газообразным и жидким состоянием вещества. Расстояние между частицами в жидкости меньше их собственных размеров, поэтому большая часть объема занята самими частицами. По-ценциальная энергия взаимодействия последних больше средней кинетической энергии их движения. Само движение имеет сложный характер каждая молекула колеблется и вращается в ячейке, которую создают окружающие ее частицы, а диффузия есть результат последовательных перескоков частиц из одной ячейки в другую (см. разд. IV.5.5). [c.731]

Принцип равной вероятности простых состояний является аналогом сформулированного в классической теории принципа равной вероятности равных элементов фазового объема, отвечающих одной и той же энергии. Аналогия становится наглядной при квазиклассическом рассмотрении, когда каждому квантовому состоянию системы мы сопоставляем ячейку объема в фазовом пространстве. Если в энергетическом слое р = onst, то фазовая точка с равной вероятностью может оказаться в любой из ячеек равного объема внутри слоя, что и будет означать равную вероятность квантовых состояний с заданной энергией. [c.163]

Остановимся на основных положениях теории свободного объема. Согласно исходной модели каждая молекула ЖИДКОСТИ движется В ячейке во внешнем поле, создаваемом окружающими частицами. Предполагается обычно, что можно учитывать только поле ближайших соседей. То обстоятельство, что частицы окружения движутся и при изме-нещи их положений поле в ячейке меняется, во внимание не прини- [c.362]

Таким образом, рассматриваются произвольные конфигурации системы из малого числа частиц и в то же время исключаются поверхностные эффекты. Резумеется, рассмотрение макроскопической системы как совокупности подсистем одинаковой конфигурации является приближением возможные конфигурации макроскопической системы учитываются при этом далеко не полностью. Действительно, в системе с периодическими граничными условиями возможны лишь флуктуации плотности внутри одной ячейки в. то же время средняя плотность во всех ячейках одинакова. Все конфигурации, связанные с крупномасштабными флуктуациями, исключаются. Степень искажения результата зависит от того, насколько велик статистический вес конфигураций, которые не учитываются, и насколько отличны соответствующие этим конфигурациям значения М от величины М для учтенных конфигураций. Приближение будет тем точнее, чем больше число частиц в ячейке (напомним для сопоставления, что в теории свободного объема одинаковые ячейки были размера v = V/N и включали одну частицу). Влияние периодических граничных условий можно оценить, производя расчеты при различных значениях числа частиц N в ячейке. Точный результат для макроскопической системы будет соответствовать экстра- [c.393]