Катионы, полярографические определения

Для выделения ионов цинка через колонку пропускают 70— 100 мл дистиллированной воды. При этом вследствие понижения концентрации хлорид-ионов во внешнем растворе комплексный анион цинка диссоциирует с образованием катиона Zn +. Вытекающий из колонки раствор используют для комплексонометрического или полярографического определения цинка. [c.330]

РАБОТА 75. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ КАТИОНОВ (Ме2+) В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [c.216]

Новый комплексон, предложенный ИРЕА в 1958 г., представляет интерес для полярографического определения примесей катионов. [c.15]

Щелочноземельные металлы восстанавливаются с большим трудом на ртутном капельном электроде. Потенциал полуволны катионов этих металлов находится около —2 в. Хорошо выраженные волны дают Зг, Ва и Иа. Кальций восстанавливается на фоне растворов солей тетраметиламмония (i l, = —2,2 в), причем волна сильно искажается максимумом, не поддающимся подавлению обычными способами [271]. Поэтому прямые методы полярографического определения кальция малонадежны, хотя по ним имеется довольно большая библиография. [c.104]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Индий в небольших количествах почти всегда находится наряду с кадмием в цинковых рудах. Полярографическое определение индия в присутствии цинка не встречает никаких препятствий, так как потенциалы полуволн катионов обоих металлов сильно различаются между собой, причем цинк восстанавливается при значительно более высоком напряжении. Значительно труднее определить полярографически небольшую примесь индия в присутствии кадмия. В солянокислых растворах катионы обоих металлов восстанавливаются при одном и том же напряжении и их волны сливаются в одну. В сернокислых или азотнокислых растворах индий вследствие большого перенапряжения восстанавливается даже после кадмия. Поэтому данные растворы совершенно не подходят для полярографирования небольших количеств индия в присутствии преобладающей массы кадмия. [c.252]

Представим себе ряд полярограмм (рис. 133, а), снятых для растворов со все уменьшающейся концентрацией данного катиона, вплоть до концентрации, определяемой произведением растворимости его какой-либо труднорастворимой соли. Если предельные токи полученных кривых соотнести с концентрациями исследованных растворов так, как это показано на рис. 133, б, то полученная прямая будет выражать ту же закономерность, что и график, необходимый для полярографических определений по методу калибровочных кривых, — прямую пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией определяемого вещества в условиях, когда этот ток является нормальным диффузионным током. [c.250]

Величина каталитических токов во много раз больше диффузионных, и поэтому они представляют большой интерес для повышения чувствительности полярографического определения некоторых поливалентных катионов, ряда анионов и молекул. Обнаружены каталитические токи перекиси водорода в присутствии Ре, Мо, У, V, Оз, 2г, Та, Оа перхлорат-иона в присутствии Мо, гидроксиламина в присутствии Т1 нитрат-иона в присутствии и, Мо, Ш и др. [c.195]

Мешающие влияния. Определению иодидов в питьевой и поверхностной водах не мешают обычно присутствующие в таких водах катионы. На определение оказывают влияние те катионы, которые с иодидами образуют нерастворимые соединения, и вещества, полярографически активные в области потенциалов ниже —1,3 в. [c.159]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Маскирование комплексоном III Ре + и Th [381—383] дает возможность определять ванадий (V) фотометрическим методом описана избирательная экстракция ванадия с последующим определением методом активационного анализа [384], а также полярографическое определение, селективность которого повышается при маскировании комплексоном III мешающих катионов [385]. [c.301]

Успех полярографического определения катионов часто зависит от того, насколько правильно выбран индифферентный электролит. Сделать правильный выбор помогают табличные значения потенциалов полуволн [3—8, 15]. Например, если в качестве индифферентного электролита взят хлорид калия, то железо(1П) и медь(11) мешают определению друг друга. В присутствии фторид-ионов потенциал полуволны железа(III) смещается примерно ка —0,5 В в отрицательную область, тогда как потенциал полуволны меди (И) изменяется всего на несколько сотых долей вольта. Поэтому в присутствии фторид-ионов наблюдаются раздельные волны железа (III) и меди (II). [c.74]

Полярографический метод определения СПАВ основан на подавлении полярографического максимума растворенного в воде кислорода (вследствие адсорбции СПАВ на поверхности ртутного капельного электрода). Уменьшение высоты максимума кислорода прямо пропорционально концентрации СПАВ. В работе [3] описаны методы раздельного полярографического определения в сточных и природных водах смесей анионных и неионогенных, а также катионных и неионогенных СПАВ в присутствии белков и полигликолей — продуктов биохимического разложения неионогенных СПАВ. Показана возможность полярографического определения алифатических карбоновых кислот с 7—10 атомами углерода [4], что ограничивает применение этого метода для анализа СПАВ, так как карбоновые кислоты перед полярографическим анализом необходимо удалять. [c.234]

Удаление мешающих элементов. Для полярографического анализа особенно неудобно наличие в растворе больших концентраций ионов, обладающих более положительным потенциалом восстановления, чем остальные. Например, в растворах сталей, содержащих большие количества трехвалентного железа ( 1/2= =—0,12 в), почти невозможно определить какие бы то ни было другие ионы, так как по сравнению с большой волной железа волны всех остальных катионов ничтожно малы. Такое же вредное влияние оказывает на полярографическое определение медь при анализе бронз, так как ее волна находится почти в начале полярографической кривой. В этих случаях приходится прибегать к отделению мешающего элемента химическим путем. Это можно осуществить, например, действием осадителей. Так, железо при анализе стали отделяют аммиаком. Можно удалить мешающий элемент, связав его в комплекс, и таким образом сдвинуть потенциал восстановления в сторону более отрицательных значений. Можно также восстановить мешающий элемент до меньшей валентности, при которой потенциал восстановления более отрицателен. Так например, в то время, как определение Зп" " и др. не- [c.376]

Удаление мешающих элементов. Для полярографического анализа особенно неудобно наличие в растворе больших концентраций ионов, обладающих более положительным потенциалом восстановления, чем остальные. Например, в растворах сталей, содержащих большие количества трехвалентного железа ( 1/3= =—0,12 в), почти невозможно определить какие бы то ни было другие ионы, так как по сравнению с большой волной железа волны всех остальных катионов ничтожно малы. Такое же вредное влияние оказывает на полярографическое определение медь при анализе бронз, так как ее волна находится почти в начале полярографической кривой. В этих случаях приходится прибегать к отделению мешающего элемента химическим путем. Это можно осуществить, например, действием осадителей. Так, железо при анализе стали отделяют аммиаком. Можно удалить мешающий элемент, связав его в комплекс, и таким образом сдвинуть потенциал восстановления в сторону более отрицательных значений. Можно также восстановить мешающий элемент до меньшей валентности, при которой потенциал восстановления более отрицателен. Так, например, в то время как определение РЬ" " , Зп" " и др. невозможно в присутствии больших количеств трехвалентного железа Ещ=—0,12 в), эти элементы можно с успехом определить после восстановления железа до двухвалентного, для которого Ег1 =—1,30 в. Очень часто полярографическим определениям ме-щает кислород, почти всегда имеющийся в воде в растворенном [c.442]

Метод снятия /и-кривой может быть использован также для полярографического определения концентрации катионов, присутствующих в электролите в небольших количествах. До недавнего времени полярографический метод использовался, однако, только для водных растворов с применением ртутно-капельного электрода. [c.185]

Точные результаты получаются при полярографическом оп-зеделении кальция на фоне гидроокиси тетраметиламмония 1587]. Полярограмму снимают в интервале от —1,6 до —2,4 в. Ошибка при определении кальция составляет + 7—9% [444]. При полярографировании смеси щелочных и щелочноземельных металлов раздельные волны на фоне гидроокиси тетраметиламмония дают Ва, Зг, Na, К, КЬ, Сз, Са и Из перечисленных катионов полярографическому определению кальция мешает только литий. Мешают определению кальция следы РЬ и Ре(ОН)з, поэтому при анализе сложных объектов перед полярографированием [c.104]

Похожая методика осаждения урана использовалась для отделения меди, свинца, молибдена (и перечисленных выше катионов) с целью последующего полярографического определения урана. Авторами найдено, что медь при указанных условиях осаждается на катоде, а ванадий и молибден сорбируются осадком урана. Это, естественно, приводит к завышенным результатам полярографического анализа (В. А, Заринский, Т, М. Чубукова, 1953 г,), [c.341]

Броматы и иодаты. Предложен полярографический метод [ЗОН определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а такн<е свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосажденню железа и свинца с СаСОд из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при pH 9—10 (потенциалы полуволны [c.216]

При полярографическом определении катионов с потенциалом разряда отрицательнее — 2 в применяют в качестве фона соли тетраалкиламмония R NX. Здесь R— органические радикалы (СНз, С2Н5) X — ионы галлои-дов. [c.262]

При полярографическом определении катионов, потенциал разряда которых более 2 в, применяют в качестве фона соли тетраалкиламмония R4NX. Здесь R — органические радикалы ( Hj, С2Н5) X — ионы галогенов. Эти вещества восстанавливаются на ртутном капельном электроде при потенциалах более отрицательных, чем ионы щелочных металлов. [c.243]

В литературе отсутствуют данные по полярографическому определению селена и теллура в рудах. Это, очевидно, объясняется общими трудностями, связанными с определением этих элементов в продуктах, содержащих малые их количества. Трудности усугубляются сложностью состава некоторых руд, особенно медно-никелевых, которые нередко включают золото, серебро и платиноиды. М. Ф. Прощковичу и П. Ф. Фалееву [1], разрабатывавшим колориметрический метод определения селена и теллура в медно-никелевых рудах, приходилось для некоторых продуктов иметь дело с очень большими навесками, иногда до 2 кг, при этом они также отмечали, что наличие платиноидов и золота препятствует колориметрическому определению селена и теллура, и потому в разработанном ими методе предусматривали отделение селена и теллура от всех мешающих катионов. [c.326]

Немного найдется методов анализа, которые могли бы сравниться с полярографией по быстроте и точности, простоте и изяществу, и помощью полярографического метода можно, нанример, определить одну миллионную долю грамма хлористого цинка 7пС12 в 1 см раствора. Анализ займет около 10 минут. Почти все металлические катионы и ряд анионов могут быть обнаружены полярографически. Органические и неорганические молекулы, которые могут восстанавливаться или окисляться, также доступны полярографическому определению. Полярографию можно применять не только для непосредственного измерения концентрации и состава раствора, но и для определения конечной точки многих процессов титрования. Такое амперометрическое титрование широко используется в аналитической практике. [c.56]

Если комилексообразующие реагенты не мешают определению тех или иных катионов, то их можно с успехом использовать в качестве элюентов вместо соляной кислоты. Примером может слз жить элюирование железа (III) раствором оксалата калия с последующим полярографическим определением железа [39]. В этом случае требуется меньший объем элюента, чем при использовании соляной кислоты. Регенерация ионита, содержащего железо (III), с успехом производится комплексообразователей (в частности, цитратом аммония) и в тех случаях, когда определению подлежат только анионы, т. 0. когда вытекающая жидкость отбрасывается. [c.169]

Катионы металлов, поглогценные ионитом, мояшо, конечно, элюировать и определить отдельно. Практическим примером служит полярографическое определение меди и железа после ионообменного удаления мешаюш,его мышьяка и элюирования катионов раствором тартрата в щелочной среде [171 ]. [c.257]

Самуэльсон [181 ] установил, что полярографическому определению селенитов по методу Швера и Сухи мешают ионы железа, алюминия, кобальта, марганца и цинка. С помощью катионита в Н-форме эти катионы легко могут быть отделены от селенит-ионов. После разделения селенит можно определить полярографическим методом. [c.259]

Полярографическое определение вольфрама представляет определенные трудности, поскольку он, как и молибден, находится в растворах не в виде катиона, а в виде аниона и восстанрвление его возможно только в сильнокислой среде. Подробное полярографическое исследование вольфрамата было проведено Лин-гейном и Смоллом [233]. Они работали с солянокислыми растворами вольфрамата и установили, что волну восстановления вольфрама можно получить в растворах, кислотность которых не ниже 4-в., так как в менее концентрированной кислоте вольфрам выпадает в осадок в виде вольфрамовой кислоты. [c.95]

Как уже указывалось, кальций вытесняет количественно цинк из его комплексов с комплексоном в сильно аммиачной среде (не менее чем 4н. ЫН40Н). На этом принципе основано полярографическое определение кальция [125]. Остальные катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексов вытесняют цинк лишь частично и мешают определению кальция. На полярограмме, изображенной на рис. 24, показана зависимость высоты волны кальция от его концентрации. [c.158]

Портнов М. А. и Козлова А. А. Систематизация анализа катионов полярографическим методом. [Сообщ.] 3. Определение элементов подгрупп меди, мышьяка и железа при совместном присутствии. ЖАХ, 1949, 4, вып. 2, с. 89—95. Библ. 10 назв. 5280 Портнов М. А. и Повелкина В. П. Систематический анализ катионов полярографическим методом. [Сообщ.] 2. Условия определения элементов подгруппы мышьяка [олово, сурьма, мышьяк]. ЖАХ, 1948, [c.204]

Как уже указывалось, кальций вытесняет количественно цинк из его комплекса с комплексоном в сильноаммиачной среде (не менее чем 4 н. NH40H). На этом принципе основано полярографическое определение кальция [22]. Остальные катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более сла- [c.236]

Анализ полярографических кривых редкоземельных элементов при различных значениях pH показал, что оптимальное значение pH для полярографического определения редкот земельных элементов находится в той же зависимости от порядкового номера редкоземельного элемента, что и константа гидролиза. Поэтому оптимальными условиями для снятия полярограмм всех катионов редкоземельных элементов является pH самой низкой константы. При этом значении pH могут сниматься кривые восстановления всех редкоземельных элементов. [c.338]

В настоящей статье мы не можем подробно остановиться на разборе литературы по полярографии других легкогидролизуемых катионов. Тем не менее этот краткий обзор показывает, что единого мнения о восстановлении бериллия и других легкогидролизуемых элементов не существует. Сделать вывод на основании обобщения имеющихся в литературе данных также практически невозможно, так как условия исследований у разных авторов весьма разнообразны. Учитывая это, целесообразно исследовать восстановление ионов бериллия на р. к. э с целью определения механизма разряда и разработки методики полярографического определения бериллия. [c.260]

Уже известные и вновь синтезированные органические реагенты, применяемые для колориметрических определений металлов, исследуются полярографически и в ряде случаев используются при полярографических определениях катионов. Так, давно известный 8-оксихинолин (оксин) образует с большинством элементов труднорастворимые внутрико.мплексные соли. Он не является селективным, хотя с помощью комплексона III и выбором pH среды можно определить различные катионы при их совместно.м присутствии. Большое применение 8-оксихинолин и его производные получили при амперометрическом титровании, однако описаны и полярографиче ские методики по уменьшению высоты волны реагента при его взаимодействии с катионами, например с магнием при pH 10 [85] без удаления образующегося осадка. [c.97]

НЫХ ВОД на содержание СПАВ основываются на зависимости высоты полярографического максимума кислорода от содержания СПАВ. В присутствии СПАВ наблюдается понижение максимума кислорода на фоне 0,00 lilf K l, причем высота полярографического максимума пропорциональна не молярной концентрации СПАВ, а их суммарному весовому содержанию в растворе. Это справедливо для катионных, анионных и нейтральных СПАВ и полиэти-ленгликолей. С целью повышения чувствительности полярографического определения СПАВ проводят предварительное накопление их на поверхности ртутной капли за счет адсорбции. Это позволяет почти на два порядка повысить чувствительность осцилло-полярографических определений. [c.166]

Из приведенных в табл. 4.2 данных (аналогичные по характеру зависимости получены и по данным кинетики диализа) видно, что для статистических сополимеров АА с Сс1 = АК доля свободных ионов / резко возрастает с увеличением ионной силы. Это в первую очередь связано с резким уменьшением размеров макромолекул и отторжением связанных противоионов и переходом их в свободные ионы. О справедливости сказанного можно судить и по данным полярографических измерений (рис. 4.14). Необходимо отметить, что с увеличением концентрации ионогенных групп в макромолекулах сополимеров АА с С(1 = АК (для фиксированной ионной силы раствора) повышается доля связанных ионов Сс12+ (см. табл. 4.2). Это в принципе понятно, так как повьш1ение сопровождается увеличением электростатического потенциала полианиона [10]. В обзорных работах [48, 51] на примере сополимеров АА - АК и АА - ССК и их солей проанализировано влияние на противоионную ассоциацию целого ряда параметров сополимеров концентрации, состава, молекулярной массы, степени нейтрализации и химической природы противоиона, способа ввода в макромолекулы ионогенных групп и др. Все это позволило разработать новый полярографический метод контроля кинетики полимеризации и сополимеризации ионогенных мономеров, основанный на существовании однозначной зависимости между степенью связывания и конверсией ф. Применимость разработанного метода контроля кинетики (со)полимеризации, по данным полярографического определения степени связывания катионов С(12+, 1пЗ+, проиллюстрирована на примере ПАК, ПССК и сополимеров АА с АК и ССК [52]. [c.161]

Для микроаналитических исследований ранее были предложены различные способы, позволяющие определять исследуемые вещества при таком большом разбавлении, которое невозможно для прямых полярографических определений. Так, например, исследуемый ион селективно выделяли на ионообменной смоле и только после элюции определяли его полярографи-чески или проводили одновременно хроматографическое и по-лярографичеакое апределения в одном приборе ( метод хромато-полярографии Кемули ). В последнее время был предложен наиболее действенный и простой способ определения некоторых металлов, основанный, как уже упоминалось, на иредваритель-ном электролизе и выделении этих металлов на небольшом количестве ртути с последующим растворением образовавшейся амальгамы в условиях полярографического определения. При постепенной поляризации амальгамированного электрода от значений более отрицательных к более положительным отдельные катионы претерпевают постепенное анодное окисление, что на полярографической кривой характеризуется отдельными минимумами. [c.194]

Отделение малых количеств галлия от сопутствующих элементов при полярографическом определении его в отходах полиметаллических руд, бокситах и других материалах можно проводить методом ионообменной хроматографии, используя последовательно анионный и катионный обмен. При пропускании сильносолянокислого (6 н. по НС1) анализируемого раствора через колонку, заполненную сильно основным анионитом АВ-17 в С1"-форме, элементы, не образующие хлоридных анионных комплексов (алюминий, хром, никель, кобальт и др.), не сорбируются, а остальные элементы остаются на колонке. При последующем промывании анионита 4 н. соляной кислотой удается отделить большую часть меди и индия, в то время как галлий полностью остается на анионите вместе с оловом, свинцом, кадмием, цинком и другими элементами, образующими хлоридные комплексы. [c.272]

Обзор методов полярографического определения нитрат-ионов по каталитической вЬлне восстановления NO3 в присутс- ряда катионов и по участию NO3 в реакциях нитрования орг ческих соединений см. в работе [976]. [c.112]