Хроматография газовая проявительная

Наиболее часто в газовой хроматографии применяется проявительный метод. Рекомендации по оформлению результатов, записи хроматограмм, величинам удерживания и т. д. (раздел 5 и сл.) относятся к проявительной, главным образом газо-жидкостной, хроматографии. [c.540]

Чтобы сравнить метод проточной газовой хроматографии с проявительной хроматографией при одинаковых условиях, такая же проба смеси впускалась в колонку в течение 30 сек и затем выдувалась оттуда. Это эквивалентно медленному запуску в колонку внутренним диаметром 6,4 мм 100%-ной органической пробы в паровой фазе в количестве 9,6 мл. По-видимому, такое время ввода пробы было слишком продолжительным для циклогексана. Другие пики появлялись в виде треугольника и ие достигали высоты ступени предыдущей кривой (при той же чувствительности детектора). Расширение полосы пробы в результате диффузии было столь эффективным, что не оставалось зоны постоянной концентрации в середине кривой, которой можно было бы ожидать при столь медленном введении пробы. [c.135]

Разделение сложных смесей, трудно разделяемых дистилляцией методом непрерывной газовой проявительной хроматографии. [c.79]

Непрерывное противоточное разделение в условиях газовой проявительной хроматографии. [c.79]

Проявительный метод — наиболее распространенный метод газовой хроматографии. Поэтому в дальнейшем рассматривается преимущественно проявительный анализ. Существенным его достоинством является возможность практически полного разделения на составляющие компоненты. Недостаток метода состоит в том, что вследствие разбавления компонентов смеси газом-носителем значительно уменьшается концентрация веществ после вымывания их из колонки. Однако это компенсируется применением высокочувствительных детекторов. [c.11]

Теория газовой хроматографии сформулирована в соответствии с теорией разбавленных растворов. Это связано с тем, что разработка теории велась в рамках проявительного метода, в котором анализируемые вещества значительно разбавляются газом-носителем. Однако в газовой хроматографии возможны случаи, например, в любом из вариантов фронтального метода, когда разбавле- [c.144]

Фронтальный метод газовой хроматографии был нами рассмотрен в гл. I. Хроматография без газа-носителя [79] основана на том же принципе. Однако этот вариант фронтального метода имеет свои особенности. Кроме того, хроматография без газа-носителя может осуществляться и в проявительном варианте. [c.145]

Рассматриваемый метод основывается на проявительном варианте газовой хроматографии и, следовательно, ввод пробы производится периодически, хотя отбор проб и работа всей установки осуществляются непрерывно. [c.159]

В настоящее время препаративные газовые хроматографы выпускает наряду с аналитическими хроматографами приборостроительная промышленность. Как и в аналитических приборах, в них применяются проявительный способ разделения. Но они существенно отличаются от аналитических приборов по характеру, конструкции и назначению отдельных узлов. Прежде всего, как уже сказано, отличие состоит в применении хроматографических колонок намного большего диаметра. Далее, детектор играет вспомогательную роль, так как перед ним ставится ограниченная задача контроля за качеством разделения. Он автоматически переключает поток газа нз колонки в Конденсационную ловушку во время отбора продуктов разделения. Переключается поток во время конденсации каждого пика по программе, задаваемой экспериментатором, с помощью электромеханических или электронных устройств. Конденсация происходит в специальных ловушках, погруженных в сосуд Дьюара с жидким азотом или охладительной смеси из твердой двуокиси углерода и ацетона. Если разделяют высококипящие вещества, ловушки можно охлаждать проточной водой. При разделении газообразных веществ, например углеводородных газов, целесообразно ловушки наполнять адсорбентом. Адсорбированные целевые продукты разделения потом десорбируют при повышенной температуре, газы конденсируют в стальные баллончики, погру- [c.213]

В препаративных газовых хроматографах, как и в аналитических, используется проявительный способ разделения. Но они существенно отличаются от аналитических по характеру, конструкции и назначению отдельных узлов. Прежде всего отличие состоит в применении хроматографических колонок намного большего диаметра. Для быстрого испарения больших количеств жидкой пробы ее вводят в дозатор-испаритель в распыленном виде с помощью специальной форсунки. [c.279]

Наиболее широкое распространение для анализа сложных смесей в газовой хроматографии получили методы проявительной и вытеснительной хроматографии. [c.39]

Рис. 1.1. Проявительная газовая хроматография

Принцип хроматографического разделения веществ может осуществляться различными способами. Наибольшее распространение получил проявительный (элюентный) метод. Этот метод считается лучшим для аналитических целей, тогда как два других метода, фронтальный и вытеснительный, пригодны для очистки веществ и препаративного выделения газов. Проявительный метод впервые был использован Цветом (1903). В газовой хроматографии его применила впервые Кремер (1950). Метод заключается в следующем. Подвижная фаза с постоянной скоростью протекает через колонку. Для каждого анализа незначительное количество подлежащей разделению пробы вводится в подвижную фазу перед входом в колонку в виде небольшой пробки вещества. В колонке отдельные компоненты неодинаково долго удерживаются неподвижной фазой. Благодаря этому они продвигаются по колонке медленнее, чем подвижная фаза, и с различными скоростями. Поэтому первоначальная пробка постепенно расщепляется на несколько зон. За данное время компоненты проходят различные по высоте участки колонки (рис. 2). [c.15]

Вытеснительный метод впервые был использован в жидкостной хроматографии Тизелиусом (1943), а в газовой — Тернером (1943). Разделяемая смесь подается в колонку в виде небольшой пробы. В противоположность проявительному методу в данном методе подвижная фаза содержит компонент, который связывается неподвижной фазой сильнее, чем любой другой из компонентов смеси, и вытесняет их из колонки один за другим в зависимости от степени их сродства с неподвижной фазой. При этом попеременно выходят из колонки чистые компоненты и промежуточные зоны до тех пор, пока, наконец, не выйдет сам вытеснитель. [c.18]

Если же нужно получить интегральную величину, то следует отдать предпочтение фронтальному анализу. Можно обойтись без дорогостоящего электронного интегратора и избежать таким образом возникающих при этом ошибок и корректировки, необходимой в случае нелинейного интегрирования. Высота ступеньки в отличие от высоты пика при проявительной хроматографии не зависит от температуры и свойств применяемой колонки, а также от скорости газа в случае применения детекторов, нечувствительных к скорости газового потока. [c.430]

Пихлер и Шульц (1958) назвали этот метод непрерывным разделением в условиях проявительной газовой хроматографии . Нам представляется, что такое определение не отражает действительной картины, поскольку метод, как было показано, имеет гораздо больше общего с фронтальным анализом, чем с проявительным. [c.442]

В книге подробно наряду с теорией и методикой проявительной газовой хроматографии обсуждаются также вопросы адсорбционного и абсорбционного равновесия и теория фронтальной газовой хроматографии. [c.478]

Существуют проявительный, фронтальный и вытеснительный методы хроматографии, которые различаются между собой способом перемещения разделяемой смеси вдоль слоя сорбента. Последние два метода для целей газового анализа не получили широкого применения, и дальнейшее изложение относится только к проявитель-ному методу. [c.93]

На рис. 5-1 схематично изображен процесс анализа газовой смеси с применением проявительной газо-ад-сорбционной хроматографии. Поток газа-носителя (подвижная фаза) непрерывно, с постоянной скоростью пропускается через разделительную колонку, содержа- [c.94]

Проявительный метод является наиболее распространенным методом хроматографического анализа, особенно часто он применяется в газовой и газо-жидкостной хроматографии. Существенным [c.9]

Вместе с тем метод газовой хроматографии для исследования адсорбции отличается высокой чувствительностью, позволяющей изучать область малых заполнений, возможностью работать на серийной аппаратуре в широкой области температур и, следовательно, изучить адсорбционные взаимодействия большого числа интересных молекул разного строения. Однако нри этом используется приближение теории нелинейной равновесной хроматографии. Сопоставление со статическими исследованиями показывает, что обычно критерием достаточной близости к равновесным условиям в колонке при проявительной хроматографии является, во-первых, совпадение размытой границы пика для разных проб (от нуля до точки перегиба изотермы) и, во-вторых, вертикальность противоположной границы пика. Здесь демонстрировались примеры расчета изотерм адсорбции на основе теории Глюкауфа для таких случаев. Теплоты адсорбции находятся далее из изостер, а не по максимумам несимметричных пиков. [c.467]

Сокращения Кол.— колоночная хроматография Тонк.— тонкослойная хроматография Бум,— хроматография на бумаге Кап. —капиллярная хроматография Пр.— проявительный метод Вт.—вытеснительный метод Фр.—фронтальный метод Тп.—газовая хроматография с программированием температуры Тд.—теплодинамический метод Эф.—электроферография Вк.—Вакантохроматография. [c.22]

Хроматографические методы можпо различать по условиям проведения разделения газовый и жидкостный по механизмам разделения молекулярно-адсорбционный, ионообменный, распределительный. Существенное значение имеет форма проведения процесса и способ неремещення смеси вдоль сорбента. Перемещение смеси можно осуществить в проявительном режиме, когда вещество-носитель практически не сорбируется. Этот метод обычно используется в газовой хроматографии. Перемещение смеси может быть во фронтальном режиме, нри котором происходит последовательное выделение сначала наименее сорбируемого компонента. Распространен и вытеснительный режим, при котором исходная [c.288]

К недостаткам метода следует отнести низкую производительность, связанную прежде всего с периодичностью процесса, а также низкую степень использования объема хроматографической колонки. Последнее связано с тем, что большая часть колонки заполнена инертным носителем, значительная часть объема которого не принимает участия в процессе массопередачи. Кроме того, каждое вещество занимает очень малый объем колонки. При переходе от периодической препаративной газовой хроматографии к непрерывной производительность может быть значительно увеличена. Здесь рассмотрен лишь вариант периодической препаративной хроматографии, т. е. применение проявительного метода в препаративной хроматографии. Для повышения производительности-метода увеличивают диаметр колонки, что дает возможность значительно увеличить объем пробы. [c.205]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Применение проявительного варианта в препаративной хроматографии позволяет осуществлять периодическое разделение смеси веществ. Для повышения производительности метода увеличивают диаметр колонки, что дает возможность значительно увеличить объем пробы. Оба эти фактора, однако, снижают эффективность разделения. Поэтому установление связи между диаметром колонки и ее удельной нагрузкой, с одной стороны, и эффективностью разделения, с другой — является основной задачей теории препаративной газовой хроматографии. [c.150]

Для получения чистых веществ методом препаративной газовой хроматографии в лабораторных условиях отечественной промышленностью, а также зарубежными фирмами выпускаются препаративные газовые хроматографы, принцип работы которых основан на применении проявительного метода. Выпускаются также специальные приставки к аналитическим хроматографам, позволяющие путем замены колонок и подключением устройства для сбора продуктов проводить препаративные выделения веществ в лабораторных условиях. Описания препаративных хроматографов можно найти в [87]. [c.159]

Газо-адсорбционная хроматография начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. А. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбционный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве аза-носителя — двуокись углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Д. А. Вяхиревым (независимо друг от друга). Метод был назван объемнохроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.83]

В зависимости от природы применяемых сорбентов и разделяемых соединений в препаративной газовой хроматографии, как и в аналитической, применимы и газо-адсорбционный и газо-жидкост-ной (распределительный) варианты. Аналогичным образом применимы не только проявительный, т. е. элюентный, способ хроматографического разделения, но и фронтальный, вытеснительный, тепловытеснительный, хроматермографический, теплодинамический и др. (см. гл. I). Однако широкое применение пока получил лишь проявительный способ. [c.213]

Если неподвижной фазой служит жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной га-зо-жидостной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкост-ная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные проявительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Если методом газо-адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью. [c.181]

Элюентный (проявительный) способ получил наиболее широкое применение в жидкофазной и газовой хроматографиях как с аналитической, так и препаративной целями. Этот способ позволяет полностью разделить многокомпонентную систему. Для этого анализируемую смесь вводят в колонку в виде порции раствора или газа. [c.223]

Явление адсорбции газов и паров широко используется для очистки смесей от вредных примесей, для разделения смесей и их анализа. Получила большое развитие газовая хроматография, основанная на открытом М. С. Цветом (1903 г.) методе разделения смесей. В одном из вариантов этого метода — проявительной хроматографии— поток растворителя или несущего газа, содержащего смесь различных компонентов, двигается по адсорбенту. Каждый из комноиентов смеси отличается от других своей адсорбируемостью. Поэтому по мере движения смесь изменяет свой состав, и комионенты разделяются. Название хроматография связано с тем, что М. С. Цвет впервые использовал этот способ для разделения окрашивающих пигментов растений. [c.225]

Эти вакансии обогащены газом-носителем и движутся по колонке со скоростями, которые при равных условиях имели бы соответствующие компоненты в проявительном методе. Детектор регистрирует концентрационные вакансии точно так же, как нри проявительном методе он отмечает концентрационные пики. Вакантохроматограммы не отличаются от обычных, однако вакантометод обладает известным преимуществом перед другими при применении газовой хроматографии, например, для контроля процессов, так как автоматическое дозирование газа-носителя проще, чем дозирование анализируемой пробы. Отдельные компоненты могут одновременно функционировать как газ-носитель нелинейность изотерм мешает разделению в меньшей степени, чем в проявительном методе. [c.18]

Б газовой хроматографии используется главным образом проявительный метод и хроматограммы строятся как функции времени. К недостаткам метода относится то, что компоненту, продвигающемуся с меньшей скоростью, соответствует более широкая зона, так как расширение зоны пропор-цпонально времени пребывания компонента в колонке. Поскольку между временем пребывания и величиной молекул существует не линейная, а логарифмическая зависимость, этот эффект особенно вреден при анализе ироб с широкой областью температур кипения (ср. рис. 4). [c.18]

Влияние повышения температуры на время удерживания в отсутствие подвижного температурного поля и градиента температуры вдоль колонки также исследовали Жуховицкий и Туркельтауб (1951, 1953, 1954, 1961), однако только после работы Даль Ногаре и Беннета (1958) хроматография с программированием температуры получила признание . В противоположность вариантам хроматермографии, которые следует рассматривать как новые методы, в случае газовой хроматографии с программированием температуры речь идет лишь о модифицированном проявительном методе, прп котором по определенной программе температура колонки в продолжение анализа непрерывно повышается. При этом каждый компонент достигает конца колонки при благоприятной для него температуре, так что сглаживания концентрационного профиля высококипящих компонентов (рис. 4) [c.19]

Только Дамкёлер и Тейле (1943) впервые сознательно применили газ-носитель в той роли, которую он обычно выполняет в проявительном методе. В колонке длиной 4 м они разделяли различные бинарные смеси. Наполнение колонки состояло из измельченной глины, смоченной глицерином для насыщения активных центров. Таким образом, исследователи неосознанно осуществили распределительную газовую хроматографию. Но так как они работали в области препаративного выделения, то высокая эффективность разделения этого метода осталась для них скрытой. [c.23]

Принцип этого варианта газовой хроматографии, впервые описанный Уиллисом (1959), а в последнее время развитый Рейлли, Гильдебрандом и Эшли (1962) и Жуховицким и Туркельтаубом (1962а) , состоит в том, что в иоток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. При этом методе, который Жуховицкий и Туркельтауб назвали вакантохро-матографией, вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы и сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения продвигаются вдоль колонки аналогично тому, как движутся зоны повытпенной концентрации при проявительной хроматографии. [c.436]

В пром. хроматографах примен. метод проявительной газовой хроматографии разделение осуществляют обычно в эффективных заполненных сорбентом колонках малого диаметра, обеспечивающих экспрессность анализа, высокую степень разделення, малое потребление газа-носителя и позволяющих создать компактную аппаратуру. Прн этом колонки работают преим. в изотермич. режиме. Особенность методик разделения состоит в том, что примен. несколько соединенных между собой колонок, автоматически переключаемых в ходе анализа. Использование в колонках разных сорбентов и переключение газовых потоков позволяет создать оптим. условия разделения отд. групп компонентов и благодаря этому анализировать смеси, кипящие в широком интервале т-р, а также существенно сократить продолжительность анализа. [c.669]

В последнее время предложен метод вакантохроматографии. Принцип метода состоит в том, что в поток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. Вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения (вакансии) движутся по колонке аналогично тому, как движутся зоны повышенной концентрации при проявительной хроматографии. Детектор регистрирует концентрационные вакансии так же, как в проявйтельном методе он отмечает концентрационные пики. [c.149]

Наибольшее распространение имеет проявительный (элюантный) метод хроматографии, так как он дает возможность полностью разделить многокомпонентную смесь. При этом методе в колонку вводят порцию газовой смеси, затем колонку промывают газом-носителем (проявляют). На выходе из колонки детектор фиксирует концентрацию компонентов смесн, а регистрирующий прибор записывает выходную кривую в виде ряда пиков, число которых соответствует числу определяемых компонентов. Размеры (площади ) пиков характеризуют количественное содержание компонентов. [c.368]

Сущность и классификапия методов хроматографии. Элюаци-онная (проявительная), фронтальная, вытеснительная, электрохроматография молекулярная, ионная, надмолекулярная адсорбционная, распределительная, ионообменная, осадочная, аффинная, эксклюзионная газовая и жидкостная хроматографии аналитическая, неаналитическая, препаративная и промышленная. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология