Ванадий ионный обмен

Отделение урана от ванадия ионным обменом и приложение этого метода к определению малых количеств урана [2629]. [c.348]

Если в растворе присутствует ванадий, то также рекомендуется перед ионным обменом произвести восстановление сернистым газом. Ванадий (IV) легко отделяется от фосфорной кислоты, в то время как ванадий (У) поглощается катионитом лишь частично [174]. Этим методом можно точно определить следовые количества фосфорной кислоты в присутствии больших количеств ванадия [54, 55, 96]. [c.254]

Медь и железо можно отделить от хрома на катионитах КУ-1 и КУ-2 в Н-фор ме. Железо можно отделить от цинка и кадмия на анионите АВ-17. Анионит ЭДЭ-Юп при 0,03-н. кислотности сорбирует железо и тяжелые металлы, образуя с ними комплексные соединения за счет ковалентных электронов. Катиониты КБ-2 и КБ-4 избирательно поглощают катионы хрома (П1), кобальта и никеля. Разделение меди и кадмия можно осуществить яа сульфоугле, эспатите-1 или КУ-1, СБС, СДБ-2, СДВ-3 в Н-форме. Ионный обмен катионов никеля на КУ-1, СБС в Н- форме и аммонийной форме зависит от pH раствора и сго состава. Поглощение никеля происходит на катионите КМТ-1 в Na-форме. Цинк от никеля можно отделить на анионитах ПЭК, ПЭ-9, ТМ. Трех- и шестивалентный хром можно разделить на -СБС, СДВ-3 и анионите ММГ-1 при различных pH раствора. Алюминий, железо и цинк можно определять в сплавах, разделяя их на СБС, используя амфотерность и комплексообразование. Количественное разделение железа, ванадия и молибдена можно провести на окиси алюминия, сульфоугле, катионите СБС. [c.127]

Ф. М. Шемякин и И. П. Харламов применили ионный обмен для определения ванадия и железа в феррованадии. [c.178]

Опыт 2. Получение и исследование кислотно-основных свойств гидроксида ванадия (II). Исходя из фиолетового раствора, полученного в опыте 1, по обменной реакции получите гидроксид ванадия (II) и установите его кислотно-основные свойства. Учтите, что частичное растворение осадка в избытке щелочи связано с амфотерностью гидроксида цинка. (Ионы 2п + образовались при окислении металлического цинка в опыте 1.) [c.124]

Сопоставление электронных свойств и структуры ванадиевых бронз, возникающих при модифицировании ванадий-молибденово-го катализатора, позволяет сделать вывод, что в бронзе существуют отдельные участки, внутри которых обмен электронов облегчен. Эти участки разделены изолирующими фрагментами, по размерам не превышающими элементарную ячейку, содержащую до 10 ионов ванадия и окружающих их ионов кислорода. [c.201]

Для решения любой частной проблемы важно подобрать подходящий ионообменник, так как в противном случае легко могут быть получены ошибочные результаты. Обычно применяются ионообменники на органической основе. Иониты, содержащие фенольные группы, обладают восстановительными свойствами и, следовательно, во многих случаях, например при работе с ионами серебра или ванадия, применяться не могут. Смолы феноло-формальдегидного типа неустойчивы по отношению к окислителям. Карбоксильные группы или аминогруппы е некоторых условиях могут служить лигандами для ионов определенных металлов, благодаря чему последние прочно связываются смолами. Далее функциональные группы ионита могут обмениваться на группы, связанные с ионами металла в комплексе в результате возникают дополнительные осложнения. При использовании монофункциональных сильнокислых или сильноосновных ионитов такие трудности обычно не появляются. Кроме того, такие смолы в широком интервале pH обладают постоянной обменной емкостью, которая зависит от заряда обмениваемых ионов и ионной силы раствора. [c.339]

Взаимодействие Н2, СО и этилена при низких температурах с возникающими в силикагелях после Y-облучения стабилизированными радиационными дефектами изучали авторы работы 88]. Исследованию механизма гомо- и гетеромолекулярного низкотемпературного изотопного обмена кислорода на силикагеле с нанесенной на него пятиокисью ванадия посвящена работа i[89]. Полученные результаты позволили сделать вывод, что на свежевосстановленных образцах низкотемпературный обмен протекает без участия ион-радикальных активных форм адсорбированного кислорода. Полагают, что роль таких форм могут играть атомный и молекулярный кислород, адсорбированные без переноса электрона на ионе металла. [c.28]

Влияние химического обмена между координационной сферой и массой раствора на времена релаксации. Измеряемые на опыте времена релаксации. При обсуждении процессов релаксации мы всегда принимали, что магнитное поле парамагнитного иона сильнее влияет на ядра координированных молекул лигандов и релаксация происходит в основном в первых координационных сферах ионов. Влияние парамагнитного иона на все другие молекулы лиганда (или растворителя) распространяется вследствие быстрого химического обмена лигандами между внутренней сферой иона и остальной массой растворителя, так что за время релаксации все ядра успеют побывать вблизи парамагнитного иона. Однако возможны ситуации, когда магнитная релаксация вблизи парамагнитного иена происходит быстро, но ядра живут в окружении иона слишком долго, в результате чего катализирующее ядерную релаксацию действие парамагнитных ионов уменьшается. Эти случаи возможны при исследовании водных растворов никеля (П), хрома (П1), ванадила, аминных комплексов меди (И) и др. Молекулы лигандов в этих растворах разделяются на две категории молекулы в первой координационной сфере и молекулы лигандов в объеме растворителя. Происходящий между ними химический обмен определяет измеряемые на опыте времена релаксации. Подобная ситуация наблюдалась Герцем 76], исследовавшим методом ЯМР химическую реакцию типа [c.24]

Перекрытие и обменное взаимодействие / -орбиталей таких ионов обусловливает образование объемноцентрированной кубической структуры. Ванадий, ниобий и тантал от низких температур до точек плавления обладают объемноцентрированными кубическими структурами. [c.224]

Р. Н. Головатый использовал катионный обмен и комплексообразователи для группового и индивидуального разделения металлов. Он показал, что при последовательной обработке исследуемого раствора избытком метафосфата, а затем аммиаком металлы переходят в различные ионные формы. Это дало возможность автору отделить цинк, медь, кобальт, никель и кадмий от железа, алюминия, молибдена и ванадия, так как аммиачная среда предотвращает возможность частичного поглощения молибдена и ванадия катионитом вследствие амфотерных свойств этих анионов [c.208]

Оксиды и гидроксиды ряда металлов также проявляют способность к ионному обмену. Однако в этом отношении они ведут себя неодинаково. Например, кислые оксиды молибдена (VI), вольфрама (VI), урана (VI), ванадия (V) практически не обладают анионообменной способностью, а основные оксиды титана (IV), висмута (1П) обладают лишь незначительной катионообменной способностью и ведут себя как аниониты. Такие амфотерные гидроксиды, как А1(0Н)з, 5п(ОН)4, ЫЬ(ОН)в, Та(ОН)б в кислой среде поглощают анионы, а в щелочной — катионы. [c.45]

Электрод для генерирования обычно изготавливают из платины его площадь составляет от 2 до 5 см . Исходная концентрация реагентов обычно равна 0,05—1 М, а сила генерирующего тока — до 50 мА. Многие реагенты генерируются при помощи реакции ионного обмен , для этого в ячейку помещают ионообменную мембрану в соответствующей ионной форме. В ходе процесса такие частицы, как С1 , Вг , 1 , Нг, ЭДТД2- и Са2+, замещаются конкурирующими ионами, выделяющимися при электролизе, например Н+ и 0Н . Эти ионы образуются при электролизе растворов сульфата натрия или других солей. Галогены — С1г, Вга и Ь — получаются при электролизе солей соответствующих галогенидов. Ионы металлов, например железа (И), олова(II) и ванадия (IV), получаются при восстановлении соединений этих металлов с большей валентностью. Ионы серебра (I), ртути (I) и ртути(II) генерируются при использовании в качестве компонентов анода соответствующих металлов. [c.432]

Мировой океан — величайшее богатство человечества. Уже сегодня он приобретает важнейшее значение как источник питательных веществ и минерального сырья. В океанической воде, например, в весьма малых концентрациях растворены многие редкие элементы, представляюпще большую ценность для современной техники. Ориентировочно [46] в морской части планеты сосредоточено 90 млрд. т иода, 5 млрд. т урана, по 3 млрд. т марганца, ванадия и никеля, 6 млрд. т золота. При освоении этих богатств будут использоваться различные методы извлечения веществ из растворов, в том числе, безусловно, обратный осмос и ультрафильтрация, причем наибольшего эффекта следует ожидать в случаях сочетания мембранных методов с другими известными методами концентрирования, разделения и очистки растворов (например, дистилляция, ионный обмен и др.). [c.27]

Отделение ионным обменом Fe и (Ti) задерживаются сатионитом (формальдегндорезорциновая смола) при pH 1, в то время как ванадий в виде перванадата переходит в элюат. То же наблюдается и при использовании хроматографической окиси алюминия. Если же ванадий находится в виде ванадата, то он удерживается вместе с железом на колонке с ЛиО. н затем вымывается аммиаком. [c.470]

В области интересных по своей структуре коллоидных веществ, способных к ионному обмену, имеются многочисленные отдельные исследования, представляющие некоторый физикохимический интерес. Следует упомянуть, например, изученные Вигнером, оптически анизотропные золи пятиокиси ванадия. Слоистую структуру монтмориллонита (соответственно бентонита) наряду с расщирением слоистой рещетки, происходящим при обмене ионов, обнаружили впервые Гофман с сотрудниками. Результаты дальнейших исследований привел Хендрикс. Работы Дейля с сотрудниками посвящены изучению пектинов, свойства которых находятся в тесной связи с их расщеплением и степенью сшивки. Наши представления об ионообменных свойствах производных целлюлозы расширились благодаря определению их концевых групп Вебером и благодаря глубокому изучению обмена на сульфитной целлюлозе. Из этих работ особенно следует упомянуть работы Кульгрена, дю Ритца, а также изучение казеина Графом. [c.256]

Использование ионообменных процессов в гидрометаллургии началось с момента выполнения работ по атомной энергетике. В настоящее время ионный обмен широко применяется для получения разнообразных металлов, поскольку обосисчивает комплексное использование бедных, забалансовых руд [45, 46]. Решение этой задачи стало возможным после синтеза специальных селективных ионитов фосфорнокислых — для извлечения индия, скандия и других металлов анионитов — для извлечения комплексных цианидов золота, серебра, а также ванадия, вольфрама, молибдена, тантала амфолитов — цля извлечения меди, цинка, никеля, кобальта и других металлов. Многие из таких систем реализованы в промышленных масштабах. В принципе представляется возможным но двухступенчатой схеме извлекать ценные металлы из океанских вод, хотя эти исследования не прошли пока опытно-промышленной проверки со снятием техннко-экономических показателей. [c.10]

И. П. Алимарин и А. М. Медведева предложили метод количественного отделения титана от молибдена /и ванадия, основанный на ионном обмене. Они изучили влияние кислотности раствора, характер аниона кислоты и концентрации перекиси водорода на сорбируемость титана. Сорбция титана мало изменяется до 0,6-н. концентрации кислоты и резко уменьшается при ее возрастании, начиная с 1,2-н. Авторы установили, ч1то 1%,- ная концентрация перекиои водорода в 0,3-н. растворе НС1 или H2SO4 достаточная для отделения титана от молибдена и ванадия, так как комплексные анионы последних в слабокислых растворах не сорбируются на катионитах. [c.173]

В. в. Степин, А. М. Плисс и Е. В. Силаева применили ионный обмен для определения кремния в металлическом ванадии высокой чистоты. Сущность метода состоит в том, что подготовленный раствор пропускают через колонку с катионитом вофатит Р в Н-форме. При этом ванадий задерживается катионитом, а кремний проходит в фильтрат. Содержание кремния определяют фотоколориметрическим методом. [c.216]

В. в. Степин, А. М. Плисс и Е. В. Силаева применили ионный обмен для определения кремния в металлическом ванадии высокой чистоты (подробную пропись см. в гл. 7). [c.231]

В зависимости от состава сложных окисных систем изменяются скорость и энергия активации гетерообмена, т. е. подвижность и энергия связи кислорода в решетке твердого тела. В табл. 26 приведены скорости обмена при 480 °С и энергия активации процесса при изменении состава ванадий-молибденового катализатора. Видно, что введение иона молибдена в пятиокись ванадия заметно увеличивает энергию активации обмена, но меньше влияет на скорость обмена. Наибольшая энергия активации наблюдается для катализатора V205-b33% (масс.) МоОз, селективно окисляющего углеводороды. Эти данные подтверждаются работой [105], Установлено, что обмен кислорода в системе V-— Мо протекает с участием двух атомов неоднородной поверхности катализатора. [c.44]

Первое, что невольно обращает а -себя внимание, — это относительная стабильность структуры гетерогенных катализаторов по сравнению с гомогенными. Кристаллическая решетка твердых катализаторов не меняется в процессе катализа — расстояния между атомами, образующими активный центр, остаются неизменными. Предположение о том, что некоторые из этих атомов могут вступать в обмен с.атомами субстрата (например, переход атомов кислорода от окислов ванадия к сернистому ангидриду), оказалось неверным — обмен, если он и имеет место, протекает очень медленно и не играет роли в катализе. Жесткость гетерогенных катализаторов резко контрастирует со способностью гомогенных катализаторов частично или полностью обезличиваться, ВХ10ДЯ в промежуточные состояния во время катализа. Крайней степени оно достигает, конечно, у простейших катализаторов, например, у ионов йода в йод-ионном катализе, но и в более сложных случаях индивидуальность гомогенного катализатора подвергается значительным изменениям как при образовании промежуточного продукта, так и при возникновении переходное состояния из этого продукта. [c.203]

С этой точки зрения можно сказать, что в настоящее время экспериментальные данные, позволяющие непосредственно судить об эквивалентности или неэквивалентности обменной адсорбции компенсирующих ионов в двойном слое, совершенно недостаточны. Действительно, из приведенных примеров в случае золей сернистого мышьяка, золота, трехокиси вольфрама, пятиокиси ванадия и двуокиси титана, а также, вероятно, мастики процесс ионного обмена осложнен образованием малорастворимых солей в интермицеллярной жидкости. В случае адсорбции красителей коллоидной кремнекислотой мы, вероятно, имели дело с адсорбцией не ионов, а молеку.ч. Наконец, в случае окиси железа ничего определенного сказать нельзя, так как количества адсорбированных и вытесненных анионов не сравнивались при достаточно высоких концентрациях прибавленного электролита. Однако, как было указано, в случае коагуляции электролитами положительных коллоидов мы имеем косвенные указания на то, что процесс обменной адсорбции должен толковаться с более широкой точки зрения, не требующей соблюдения эквивалентности замещающихся компенсирующих ионов. Непосредственные указания на несоблюдение эквивалентности получены в нашей лаборатории при коагуляции щелочных золей кремнекислоты солями бария. Значительная адсорбция ионов Ва (— 10 N) сопровождается вытеснением очень малых количеств Н -ионов (— 10 Л ), причем концентрация Ка-ионов остается практически неизменной. [c.105]

Нами, совместно с В. А. Киселевым [7], изучен гомолитический обмен кислорода на металлах — серебре и платине и на катализаторах полупроводниках—пятиокиси ванадия и двуокиси марганца. Гомолитический обмен кислорода не наблюдается при низких температурах на платине, серебре и окислах — полупроводниках МпОг, V2O5, что, вероятно, указывает на отсутствие диссоциации кислорода на атомы. С повышением температуры скорость гомолитического обмена увеличивается, а следовательно, возрастает число атомов кислорода на поверхности. Даже при 250—400° скорость гомолитического обмена меньше скорости десорбции кислорода, что указывает только на частичную диссоциацию адсорбированного кислорода. В своем докладе на Международном конгрессе по катализу Де Бур [8] указал, что при адсорбции кислорода на серебре и меди весьма вероятно существование иа поверхности молекулярных ионов кислорода О2 , которые легко могут образовать с органическими веществами гидроперекиси. [c.411]

Жирорастворимые витамины выполняют другие важные функции. Витамин А служит предшественником светочувствительного пигмента, претерпевающего цикл химических превращений в палочках сетчатки у позвоночных. Витамин Dз, или холекальциферол, образующийся из 7-дегидрохолестерола под действием солнечного излучения,-это основной предшественник 1,25-дигидроксихоле-кальциферола, который, подобно гормону, регулирует обмен ионов Са в тонком кишечнике и костях. Витамин К является кофактором при ферментативном образовании остатков у-карбок-сиглутаминовой кислоты в протромбине - Са -св языв ающем б ел ке плазмы крови, играющем важную роль в свертывании крови. Железо, медь, цинк, марганец, кобальт, молибден, селен и никель-все эти элементы необходимы для действия многих ферментов. Кроме того, в пище животных должны содержаться и некоторые другие элементы, в том числе ванадий, олово, хром и кремний однако их функции точно еще не установлены. [c.298]

В последнее время Таубе [4] подверг систематическому исследованию различную реакционную способность комплексных соеди нений. При этом он главным образом обращал внимание на реакции замещения в комплексах. В этих случаях имеет место либо собственно реакция замещения, в которой какой-либо адденд замещается аддендом другого типа, либо так называемая реакция обмена. В растворах комплексных соединений равновесие имеет динамический характер, и если в растворе присутствует в свободном состоянии комплексообразующее соединение 1акого же типа, то в большинстве случаев адденды комплексного соединения обмениваются с молекулами свободного комплексообразующего веи1,ества. Скорость такой обменной реакции измеряется, иапример, прибавлением к раствору комплекса комплексообразующего вещества, синтезированного из материала, обогащенного радиоактивным изотопом. Через некоторое время выделяется химическим путем комплексный ион или комплексообразующее вещество и измеряется его активность, по которой определяется, до какой степени произошел обмен аддендов. Таубе показал, что реакциями замещения,протекающими крайне медленно.характеризуются преимущественно комплексные соединения внутреннеорбитального типа- с координационным числом 6, у которых на каждой оболочке й находится по крайней мере по одному электрону. Так, например, внутренне-орбитальные комплексы трехвалентного ванадия со структурой д - (Р дР В 8Р характеризуются быстро протекающими реакциями замещения, тогда как комплексы трехвалентного хрома со структурой (1 В 8Р , наоборот, реагируют медленно. [c.29]

Вопрос о возникновении контактных обменных взаимодействий в растворах солей меди,. марганца, хрома, ванадия, кобальта, никеля, титана экспериментально изучался рядом авторов, например, методом ядерной магнитной релаксации [162—164] и методом ЭПР в параллельных полях [165]. Авторы этих исследований пришли к выводу, что обменные контактные взаимодействия в концентрированных растворах указанных солей возникают лишь тогда, когда в первую координационную сферу акваионов частично входят хлор-или фтор-ионы. В растворах же нитратов указанных элементов взаимодействия не наблюдались вплоть до насыщенных растворов. Зависимость обменных взаимодействий от природы аниона позволяет предполагать, что в растворах при высоких концентрациях парамагнитных ионов образуются полицентровые комплексы типа М—Ь—М. Очевидно, эти взаимодействия могут иметь место и в разбавленных растворах. Этим можно объяснить наблюдавшуюся на опыте [166] неаддитивность влияния некоторых парамагнитных ионов на скорость релаксации протонов при совместном присутствии этих ионов в растворе. Позднее было показано [167], что в ряде случаев сильные взаимодействия имеют место независимо от природы аниона. [c.71]

Кристаллические структуры актиноидов (см. табл. 39) также тесно связаны с особенностями их электронного строения. Актиний с внешней оболочкой свободного атома s p d s , теряя три валентных электрона, в металлическом состоянии образует ионы Ас с внешней оболочкой р . В результате взаимодействия с электронным газом эти ионы сближаются, но при низких температурах их р-орбитали не перекрываются и вследствие нсевдосферической симметрии ионов упаковываются в плотную гранецентрированную решетку с небольшой тетрагональностью. При повышении температуры вследствие развития р-орбиталей может возникнуть обменное взаимодействие, результатом чего может быть появление объемноцентрированной кубической Р-модификации. Торий имеет внешнюю конфигурацию p d s и в металлическом состоянии четырехвалентен. Его ионы (Th ) имеют внешнюю ортогональную р -оболочку. При низких температурах при сближении ионов перекрытия р-орбиталей не происходит, ионы ведут себя как псевдосферические и в результате ненаправленного взаимодействия с электронным газом упаковываются в плотную кубическую структуру а-тория. С повышением температуры происходит увеличение энергии электронов р -оболочки, р-орбитали вытягиваются и перекрываются, начиная с температуры 1690°. Выше этой температуры возникают ортогонально направленные обменные связи, в результате чего появляется объемноцентрированная кубическая структура р-тория, устойчивая до температуры плавления. Протактиний в связи с наличием внешней оболочки у его иона и устойчивым валентным состоянием Ра , обусловливающим более высокую электронную концентрацию Ъэл1атом), может иметь подобно ванадию, ниобию и танталу и по тем же причинам объемноцентрированную кубическую структуру. Фактически было найдено, что при 20° протактиний имеет ОН, тетрагональную решетку. Тетрагональность может быть обусловлена загрязнениями образца. [c.239]