Серебро, окись разложение

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

С увеличением температуры в конденсированных продуктах разложения наряду с нитритом натрия появляется окись натрия, а в газовой фазе, кроме кислорода, появляются азот и его окислы (N0 — в инертной среде, N0 и NO2 — в активной среде [64]). По литературным данным, температура появления этих продуктов составляет 550 °С при изотермическом разложении нитрата в тигле из платины и серебра или при нагревании нитрата со скоростью 2,5 °С/мин в тигле из серебра [63], 598 °С при нагревании нитрата со скоростью 4,2°С/мин в тигле из платины и 740 °С при нагревании его со скоростью 15 °С/мин в тигле из нержавеющей стали [64]. В работе [63] предложена схема разложения, объясняющая экспериментальные данные. При разложении нитрита могут иметь место следующие реакции [c.177]

Как было показано выше, энергия активации процесса связана с работой выхода ф. В литературе почти не имеется данных о связи ф с энергиями активации и скоростями каталитических реакций на серебре. Хейс [302] обнаружил уменьшение энергии активации разложения N50 на сплавах серебра с различными металлами, уменьшающими ф. Сосновский[303] исследовал каталитическую активность Е и разных граней монокристаллов серебра по отношению к реакции разложения муравьиной кислоты. С увеличением индекса граней (уменьшение ф) и реакции возрастают. Для процесса окисления этилена в окись этилена связь ф со скоростью реакции пс обнаружена. [c.208]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

Разложение перекиси водорода Окись серебра с гидратом окиси магния или гидратом окиси кадмия, или гидратом закиси никеля [c.82]

Температуры, при которых начинается разложение кварц 650° стекло 400° серебро 500° платина 300° алюминий 450° железо 550° окись кальция 450° уголь 450° [c.95]

Еще в тот период, когда перекись рассматривали как окисленную кислоту, были сделаны наблюдения по эффективному разложению ее такими веществами, как окись серебра, свинец, двуокись марганца и платина. Для некоторых из этих веществ Тенар дает полное описание химического действия, сопровождающего каталитическое разложение перекиси водорода. Так, например, он описывает восстановление окиси серебра до металлического серебра при введении ее в перекись водорода, полное растворение окиси серебра, наблюдаемое при приливании кислоты, и выпадение металлического серебра и продолжение разложения перекиси водорода, вызываемое последующей нейтрализацией. После некоторых таких наблюдений реакций разложения Тенар сделал вывод, что в этих разложениях, по-видимому, отсутствует химическое воздействие поэтому необходимо приписать эти воздействия физической причине однако они не связаны ни с нагреванием, ни со светом, а поэтому они, вероятно, электрического происхождения . Были исследованы и другие каталитические реакции, и при суммировании реакций перекиси водорода Тенар точно отметил различие между явлениями разложения, протекающими с химическим изменением агента разложения и без его изменения. [c.13]

Выясним, при каких условиях возможны подобные процессы. Металлы активны по отношению к кислороду при высоких температурах меньше, чем при низких. При нагревании окиси металла до соответствующей температуры происходит ее разложение (диссоциация) — процесс протекает до конца справа налево. Мерой стойкости окиси можно считать давление газообразного кислорода (после установления равновесия) над помещенной в закрытый сосуд окисью — давлены диссоциации. Окись возникает на поверхности металла только при такой температуре, когда давление диссоциации меньше, чем давление кислорода в соприкасающемся с металлом газе (например, воздухе, дыме). Давление диссоциации окиси серебра примерно при 400 С уже превосходит давление кислорода в воздухе, поэтому при температуре выше 400° С на поверхности серебра коррозия не имеет места. У окиси железа (РеО) давление диссоциации очень мало еще и при 2000 С, поэтому окисление железа протекает и при высоких температурах. Подобным образом ведут себя никель, медь, алюминий и т. д. [c.255]

Автор настояш ей монографии считает, что поверхность раздела между исходным веш еством и продуктом может быть активной только в том случае, если она чистая, в частности когда ядра металла не загрязнены окислами. Если принять эту точку зрения, становится ясной причина влияния кислорода на скорость разложения образуюш,аяся в присутствии кислорода окись серебра не диссоциирует при этих температурах и делает поверхность ядер неактивной. В то же время водород восстанавливает окись серебра, в результате чего все потенциальные центры образования ядер становятся активно растущими ядрами. В условиях рассматриваемых опытов аргон, вероятно, содержал кислород в количестве, достаточном для торможения реакции, а с поверхности всех применявшихся порошкообразных металлов, которая была покрыта пленкой окиси-гидроокиси, нри нагревании мог десорбироваться кислород в количестве, достаточном для отравления поверхности раздела оксалат — металл. Два из исследованных металлов, образующих наиболее устойчивые окисные пленки, оказывали наименьшее влияние. [c.205]

Большинство катализаторов окисления представляет собой окислы таких металлов, которые могут существовать более чем в одном валентном состоянии. Исключения, по-видимому, составляют серебро, которое окисляет этилен в окись этилена [2], и платина, известная как хороший катализатор окисления аммиака [5, 6]. Однако имеются некоторые данные [9, 10], показывающие, что обе последние реакции происходят благодаря образованию хемосорбированного слоя кислорода на поверхности металла. Стоун [11] изучил реакцию разложения закиси азота на ряде окиснометаллических катализаторов. Эта реакция содержит четко выраженные стадии хемосорбции и десорбции, которые имеют место также в реакциях окисления. В связи с этим было высказано предположение (см. разд. 5.3.2.2), что закись азота быстро адсорбируется, присоединяя квазисвободный электрон поверхности [c.315]

Не растворяются в царской водке хлорид, бромид, иодид и цианид серебра, сульфаты стронция, бария и свинца, фторид кальция, сплавленный хромат свинца, окись алюминия, окись хрома, двуокись олова, двуокись кремния, элементарный углерод и кремний, карборунд и многие силикаты. Для переведения в раствор этих соединений их необходимо подвергнуть разложению. Из числа веществ, встречающихся в качественном анализе, в органических растворителях, например диэтиловом эфире, этиловом спирте, хлороформе, бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, растворимы элементарные бром и иод. [c.311]

При помощи нейтральной суспензии берлинской лазури известного содержания можно прямо определить щелочь в смеси. Для этого к раствору прибавляют азотнокислого серебра (не слишком разбавленного, около 30%-ного) до появления неисчезающего помутнения, затем азотнокислый барий—для осаждения карбоната бария. Не фильтруя, к нагретому до 30—40° раствору медленно прибавляют из бюретки суспензию берлинской лазури и сильно взбалтывают раствор до тех пор, пока не прекратится разложение берлинской лазури на окись железа и желтую кровяную соль, что можно узнать по появлению синеватого оттенка в находящейся над осадком прозрачной жидкости. Конечная точка распознается чрезвычайно резко. Если присутствует цианат, надо следить, чтобы подогрев был не выше 50°, ибо выше этой температуры цианат распадается на аммиак и углекислый калий, которые реагируют с берлинской лазурью и искажают таким образом результаты. [c.35]

Окись меди (проволока), чда , прокалеипая при 800 С и течение 3 ч. Продукты разложения перманганата серебра (приготовлены по методике [1, с 131]) [c.160]

В 1839 г. Ю. Либих высказал свою точку зрения на природу катализа, он считал, что вещество, находясь в состоянии химического изменения, может передавать через соприкосновение то же самое состояние некоторым другим веществам. При разложении перекиси водорода, — отмечал Ю. Либих, — в присутствии, иапример, окиси серебра движение элементов в первой передается элементам последней, вс.ледствпе чего окись серебра и распадается на серебро и кислород... . [c.353]

Если имеется только гидразон (и следы едкого кали),, то восстановления используется, по-видимому, водород гидразона через ряд источников анионов и протонов (пример 6.4). В других примерах, чтобы облегчить разложение, к едкому кали добавляют платину, окись серебра и кусочки пористой тарелки [23], но необходимость таких добавок не была доказана. Наиболее важной побочной реакцией является образование азина в случае алициклических кетонов иногда происходит также ароматизация и миграция алкильной группы [23]. [c.12]

Еще не удалось подтвердить, что те значительные количества кислорода, которые адсорбируются на поверхности серебра, образуют окись серебра. Имеются как раз обратные результаты, основанные на изучении разложения окиси серебра при температурах от 100 до 350 °Си говорящие лишь о возможном разложении окиси серебра на составляющие элементы. При рентгенографическом исследовании процесса термического разложения окиси серебра был обнаружен переход кристаллической решетки окиси серебра в кристаллическую решетку металлического серебра. Весьма настораживает и то обстоятельство, что во мнoг ix упомянутых выше работах единственно возможным продуктом взаимодействия кислорода и серебра считается окись серебра Аё О. [c.275]

Гидроокись серебра AgOH белого цвета образуется при осторожном приливании раствора NHg к растворам солей серебра-При действии едких щелочей сразу выделяется бурая окись серебра AgjO, которая образуется также при разложении неустойчивой гидроокиси AgOH. Окись и гидроокись серебра легко растворимы в кислотах, в растворе аммиака и частично также в щелочах с образованием гидроксокомплексов различного состава. [c.14]

Карбонат серебра Aga Og. Карбонат серебра образуется при действии раствора карбоната натрия па растворимые соли серебра. Это соединение белого цвета, желтеющее при продолжительном кипячении вследствие незначительного разложения на окись серебра и углекислый газ. Карбонат серебра образуется также при действии карбоната аммония, одпако осадок растворим в избытке реактива вследствие образования аммиаката серебра. Осадок растворим также в уксусной и в сильных минеральных кислотах. Он легко разлагается при нагревании выше 100° С на окись серебра с выделением углекислого газа. [c.15]

Углекислые щелочи осаждают белое углекислое оереВро, желтеющее при лродолжительном кипячении вследствие разложения незначительного количества его на окись серебра и угольный ангидрид [c.119]

Серебро образуется на платиновой спиральке за счет тфмичес-кого разложения густой пасты хорошо отмытой окиш серебра при 500°С в течение 10 мин. Для второго покрытия используют более тонкую пасту. Серебро подсоединяют в качестве положительного электрода и проводят хлорирование в течение 45 мин при токе в 45 мА в растворе НС1 в дважды дистиллированной воде. В качестве катода служит кусочек платиновой фольги или проволоки. Рассматриваемые электроды можно также изготовить путем термического разложения пасты, содержащей окись серебра (85%) и хлорид или хлорат серебра (15%). [c.44]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

Гарвин [52] показал, что озон окисляет окись углерода в присутствии серебряного катализатора. Эта реакция протекает главным образом по механизму, стадией которого является образование активированного кислорода на поверхности серебра в результате первичного разложения озона. Активированный кислород па поверхности серебра вступает в реакцию с окисью углерода, об разуя Og, а атом серебра восстанавливается. Активный кислород на серебре не только окисляет окись углерода, но и переводит озон газовой смеси в кислород, регенерируя таким образом поверхность серебра. [c.340]

Кинетика термического разложения исследована Льюисом [45] в его ранней работе, оказавшей значительное влияние на формирование представлений о разложении твердых веществ. Нагревая окись серебра до 320—350° в кислороде при атмосферном давлений, он обнаружил, что разложению предшествуют очень длительные периоды индукции и реакция носит автокаталитический характер, причем катализатором служит, вероятно, металлическое серебро. Реакция подчиняется уравнению dx dt=kxil—х), где л — количество образующегося серебра. Скорость реакции заметно зависит от метода приготовления окиси. Был измерен температурный коэффициент реакции и из него вычислена величина энергии активации =31,8 ккал. Худ и Мерфи [46], используя, в сущности, ту же методику, подтвердили результаты Льюиса. [c.303]

Гарнер и Ривс [50] приготовляли окись серебра методами, весьма сходными с теми, которыми пользовался Льюис, но прокаливали ее в кислороде при 200—330° С в течение восьми-десяти дней при давлении, превышающем давление диссоциации. В результате получался плотный окисел. При разложении этого окисла в вакууме в области 300—340° была найдена типичная S-образная кривая, описываемая уравнением p= (i-fT), где т—относительно короткий интервал времени. Энергия активации составляла 45,6—46,2 ккал. Было найдено, что окись серебра — хороший полупроводник с энергией активации Ъ,Ъккал. Заметного повышения проводимости во время реакции не наблюдалось. [c.304]

Интересно отметить, что окись серебра характеризуется периодом индукции при разложении в присутствии кислорода в противоположность разложению в вакууме. Это указывает на подавление кислородом роста зародышей при очень небольшом их размере, как это бывает в случае зародышей металлического бария, образующихся из азида бария. Экспериментальные результаты Бентона и Дрейка показывают, что разложение представляет собой обычную реакцию на поверхности раздела и протекает на поверхности серебра или окиси серебра. По данным Гарнера и Ривса, в массивной окиси серебра все зародыши начинают расти в начале реакции, и, так как они трехмерны, уравнение скорости подчиняется закону кубического корня, пока реакция не пройдет наполовину. Расхождения между величинами энергии активации, полученными различными авторами, велики. Значения, полученные Льюисом, не следует, по-видимому, принимать в расчет, так как при определении им констант скорости не были учтены некоторые эффекты, связанные с реакцией рекомбинации. Бентон и Дрейк ввели поправку на реакцию рекомбинации, и их значения энергии активации относятся к диссоциации на активной поверхности, в то время как энергия активации, вычисленная Гарнером и Ривсом, относится к массивной окиси серебра. [c.304]

Активная форма катализатора не установлена. Неизвестно, является ли она координационным комплексом иона серебра или коллоидальным серебром, получающимся в результате восстановления. Порошок серебра не оказывает каталитического эффекта. Порошок меди и большинство солей меди катализируют разложение диазокетонов, но способствуют протеканию межмолекулярных реакций (см. разд. II, Б) в большей стеиепп, чем перегруппировке Вольфа. Исключения из этого правила составляют иодид меди (I) [381 и в некоторых случаях также окись меди [39, 40], в присутствии которых и проходит перегруппировка. [c.144]

Из полученного уравнения видно, что при равновесии в условиях постоянства температуры парциальное давление кислорода, образовавшегося в результате частичного разлон ения окиси серебра, постоянно. При 400°, например, константа разложения AggO имеет значение, равное 110 мм рт ст. Отсюда следует, что при этой температуре окись серебра будет разлагаться до тех пор, иока парциальное давление кислорода в газе, находящемся в контакте с твердой фазой, не достигнет 110 мм рт ст. Учитывая, что парциальное давление киспорода в воздухе равно 160 мм рт ст, тонкий порошок серебра при 400° будет соединяться с атмосферным кислородом и образовывать окись. При 426° давление диссоциации окиси серебра достигает 160 мм рт ст, отсюда следует, что при более высокой температуре серебро на воздухе окисляться не будет. [c.345]

Три новые работы дают доказательства топохимического характера реакции. Тобисава [8] применял продажную окись серебра, загрязненную карбонатом. Исследуя термограммы, он показал, что карбонат серебра полностью разлагается между 148 и 230°, что согласуется с результатами Спенсера и Топли [9]. В то же время ниже 372° при давлении воздуха 50 мм заметное разложение окиси серебра не происходит. Ввиду этого перед изотермическим разложением образцы нагревали в вакууме до 250°, чтобы разложить карбонат. После этого окись серебра разлагали [c.70]

Термовесы особенно удобны при количественном определении компонентов бинарных смесей, например сплавов меди с серебром. При этом их сначала превращают в соответствующие нитраты, которые затем подвергают термическому разложению в весах Дюваля. Оказывается, что нитрат серебра AgNOs при 473° С разлагается с выделением металлического серебра, а медь, полученная в виде гексагидрата нитрата меди Си(Н0з)2-6Н20, при температуре выше 200° С превращается в окись меди СиО. [c.325]

Нитрат серебра AgNOs даетс ионом СГ белый творожистый осадок Ag l. На свету од ок становится серо-фиолетовым, а затем чернеет (разложений [c.484]

Механизм а, р-элиминирования, включающий образование промежуточного илида, также предполагается и другими исследователями для некоторых реакций гофмановского расщепления, особенно в тех случаях, когда важное значение имеет цис-отщенление. Используя представления об а, р-элиминировании. Гроб и сотр. [94] объяснили, почему выходы норборнадиена, получаемого из эн о-2-(5-норборненил)триметиламмониевых солей, ниже, если вместо фениллития используется более слабое основание — окись серебра. Коуп и сотр. [9 ] также предполагают а, р-элиминирование при расщеплении э/сзо-2-норборнил-триметиламмониевой соли по Гофману, поскольку выходы нор-борнена, получаемого в этом случае и в результате термического разложения Ы-окиси экзо-2-диметиламинонорборнана, имеют близкие значения механизмы обеих реакций включают цис-отщепление [c.295]

Комплексный ион А (520з)2 имеет строение [O3S—S—Ag—S— —50з] , которое говорит о большей прочности связей серебра с серой, чем с кислородом. Аналогично сульфид серебра Ag2S (кр) (АСоб =—9,62 ккал/моль) значительно более устойчив к разложению на элементы и менее растворим, чем окись серебра. A.g20(Kp) (ЛСоб=—2,68 ккал/моль). [c.51]

Трубку наполняли и послойно Отдельные слои состояли из окиси меди, платиновой сетки или платинированного асбеста и металлического серебра. Хотя наполнение в трубке усложняло метод и одно определение занимало много времени, результаты оправдывали эти услол<нения. Однако метод, разработанный для анализа органических соединений, оказался непригодным для кремнийорганических веществ. Поскольку анализируемое вещество из лодочки испарялось в окислительный слой, то разложение вещества и полное окисление продуктов разложения проходило в основном в окислительном слое окиси меди, активная поверхность которой покрывалась мелкодисперсной двуокисью кремния, образующейся при окислении кремния. В результате окись меди быстро отрабатывалась и данные анализа получались неустойчивыми. Наблюдалось также и образование карбида кремния В этом заключалась основная трудность проведения анализа кремнийорганических веществ в трубке с наполнением. [c.261]

Соедняенвя кислорода с некоторыми металлами, а именно с ртутью, серебром, золотом и платиною, будучи раз получены, при обыкновенной температуре удерживают кислород, а при накаливании теряют. Эти соединения суть тела твердые, обыкновенно порошкообразные, неплавящиеся, а при нагревании легко разлагающиеся на металл и кислород. Пример подобного разложения мы видели уже, когда говорили о разложении красной ртутной окиси. Накаливая окись ртути посредством зажигательного стекла, Пристлей в 1774 г. получил в первый раз чистый кислород, показал явное его отличие от воздуха и его характеристическое свойство поддерживать горение с замечательною силою . Пристлей называл полученный газ дефлогистированным воздухом. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология