спектры структура геля

Механизм синтеза цеолитов. Спектроскопию средней ИК-области можно также использовать для изучения механизма кристаллизации цеолитов из. водных алюмосиликатных гелей или других алюмосиликатных систем, например при получении цеолитов из глин [54]. Результаты таких исследований иллюстрируют. приведенные на рис. 2-21 данные, соответствующие различным стадиям кристаллизации натриевой формы цеолита X из натриевого алюмосиликатного геля. В спектрах твердой фазы,,выделяемой из геля, наблюдалось по мере образования NaX появление структурно-чувствительных полос при 360, 555, 665, 745.и 1060 см . За процессом следили, проводя рентгеноструктурное исследование порошков твердой фазы. Интенсивность полосы при 850 см , приписываемой деформационным колебаниям в группах Si—ОН, уменьшалась по ходу кристаллизации NaX. Наличие в спектре широкой полосы около 575 см позволяет предположить, что в исходном геле присутствуют такие вторичные структурные единицы, как сдвоенные шестичленные кольца. Однако вследствие сильного поглощения излучения водой в этой спектральной области такое отнесение слеДует рассматривать как предположительное, В этой же работе на различных стадиях кристаллизации цеолитов NaA, NaX, NaY, KL и 2 были сняты спектры гелей и. спектры выделявшейся твердой, и жидкой фаз, ИК-спектры дают полезную информацию о соотношении Si/Al в структуре геля. [c.139]

Разнообразие типов химической связи и кристаллических структур обусловливает у интерметаллических соединений широкий спектр физико-химических, электрических, магнитных, механических и других свойств. Так, их электрические свойства могут иногда изменяться от сверхпроводимости в жидком гелии до полупроводимости при обычных условиях. [c.277]

Однако теории Бора свойственны и существенные недостатки. Она не пригодна для объяснения строения сложных атомов, начиная с гелия. Даже для атома водорода теория Бора не смогла объяснить тонкую структуру линейчатого спектра. Оказалось, что линии спектра атома представляют собой совокупность близко расположенных друг к другу отдельных линий. Теория Бора не могла предсказать поведения атома водорода в магнитном поле. Возникла необходимость изменить представление об электроне как о микроскопической заряженной частице, подчиняющейся тем же законам, каким подчиняются макроскопические тела. Необходимо было разработать новую теорию, применимую к микрочастицам. [c.13]

Образование структур по мере увеличения концентрации дисперсной фазы проходит обычно широкий спектр состояний — от истинно жидких (золи) через структурированные жидкости, гели, к твердообразным системам (например, цементный камень), обладающим многими признаками и свойствами твердого тела. [c.268]

Несмотря на сходство состава, эти кристаллические цеолиты полностью отличаются по своей структуре от аморфных гелей алюмосиликатов, также обычно называемых цеолитами. Такие аморфные цеолиты уже давно используются в промышленности для умягчения воды. При использовании в качестве адсорбентов они обнаруживают весьма большое сходство с некоторыми силикагелями. Они обладают таким же широким, как силикагели, спектром по размерам пор (от 20 [c.199]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Основные принципы квантовой механики. Теория Бора, которая кратко была охарактеризована в предыдущем параграфе, позволила вычислить положение (частоты) спектральных линий атома водорода. Однако эта теория не могла объяснить спектры других атомов. Даже для гелия удавалось с помощью этой теории получить только качественные соотношения. Совсем не удалось согласовать теорию со спектром молекулярного водорода. Даже для атомарного водорода можно было рассчитать только частоты, но не удавалось определить интенсивность линий п их тонкую структуру, наблюдаемую с помощью спектральных приборов большой разрешающей способности. [c.182]

Были построены круговые диаграммы для 4 образцов исследуемых битумов при частоте 0,3 кГц, из которых следует, что ири переходе структуры битумов от геля к золю спектр времен релаксации сужается (параметр а возрастает). Причем в битумах 2 и 3 (окисленном и остаточном) со структурой золь-гель параметр а одинаков. При широком релаксационном спектре коэффициент диэлектрических потерь в битумах типа гель наименьший из рассматриваемых при практически одинаковых значениях его в битумах золь-гель и золь (табл. 2). [c.87]

Релаксационный спектр в битумах со структурой типа гель более широкий, чем в битумах золь-гель или золь. [c.88]

Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]

Для полноты изложения об инфракрасных спектрах молекул, хемосорбированных на окислах тяжелых металлов, на рис. 9 приводится инфракрасный спектр молекулы аммиака, хемосорбированной на ферри-геле, полученный Роевым в нашей лаборатории. По сравнению с молекулой аммиака, адсорбированной на силикагеле, мы констатируем значительное смещение в сторону малых частот с выявлением структуры из трех составляющих, две из которых присущи асимметрическому и симметрическому колебаниям, а третья является специфической для состояния хемосорбции [21]. [c.220]

Полученные по интерпретации масс-спектров асфальтенов и их фракций, разделенных но молекулярному весу фильтрацией на гелях, данные ввиду большой сложности масс-спектров этих, недостаточно разделенных смесей веществ, не дали хороших результатов по выяснению их структуры. [c.257]

Добавка 12% AI2O3 в шихту апатит + кварц (температура нагрева 1500°С и 7Ик = 0,8) приводит к образованию соединения со структурой, подобной гелениту. Это подтверждается ИК-спектром (рис. 24, кривая 9). В процессе восстановления фосфора оксид кальция расплава вступает во взаимодействие с Si02 и АЬОз, образуя стеклофазу (кривая 5). Начиная с пробы, выдержанной 60 мин, появляются полосы, интенсивность которых при дальнейшем увеличении времени выдержки возрастает. Полосы 1020, 980, 920, 860, 820, 720, 525, 430 см , наблюдаемые на спектре, относятся к спектру соединения со структурой геле-нита (спектр геленита по литературным данным имеет полосы 1020, 980, 922, 860, 815, 715, 675, 527, 480 см- ). [c.56]

Из большого арсенала разработанных к настоящему моменту методов наиболее адекватную информацию о состоянии НДС тяжелого состава можно получить лишь при помощи неразрушающих методов, не связанных с добавлением растворителей или наложением интенсивных механических нагрузок на исследуемые нефтяные системы. Методы типа гель-нроникающей хроматографии, фотоколориметрии, седиментационные, реологические и другие методы являются малопригодньп и для точного измерения сфуктурных характеристик НДС и определения точек фазовых переходов. Они частично разрушают надмолекулярную структуру исследуемых систем, изменяют толщину и химический состав сольватных оболочек, а также приводят к диссоциации, либо рекомбинации части соединений, существенно искажая характеристики исследуемых нефтяных систем. Использование разрушающих методов, по словам некоторых исследователей, является лишь первым пробным шагом в изучении структурных превращений в НДС. Наиболее приемлемыми в этом отношении являются некоторые спектральные методы, а также различные виды микроскопии, которые, конечно же, не могут удовлетворить весь спектр исследований в области нефтяных дисперсных систем, но вполне достаточны для целей данной работы. [c.9]

Источником монохроматического излучения обычно служит разряд в атмосфере гелия при низком давлении с йу = 21,22 эВ [линия Я. = 58,4 нм (584А)]. Кванты данной энергии выбивают электроны не только с ВЗАО, но и других, не очень глубоко лежащих АО, что позволяет измерять ПЙ с разных атомных орбиталей. Для определения ПИ с более глубоких АО используется особая ламти с разрядом в гелии с йу = 40,7 эВ [линия Х= 30,4 нм (304А)]. Для этих же целей используется и рентгеновское монохроматическое излучение (РЭС). В спектре каждому орбитальному ПИ отвечает свой пик. При ионизации с вырожденных АО интенсивность выше, так как вероятность ионизации возрастает (например, для атома азота она втрое выше с р-АО, чем с 5-АО). ФЭС и РЭС используются и для исследования молекул, где наряду с орбитальной энергией они дают сведения о колебательных состояниях молекул, их структуре и т. н. [к-7] и [к-39]. Метод ФЭС" (РЭр является мощным средством для изучения электронной структуры вещества — атомов, молекул, твердых тел. Особое значение он приобрел для исследования химической связи и для элементного химического анализа —электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) [к-41]. [c.59]

Подобно атомным объемам периодический характер имеет и изменение атомных радиусов (см. табл. 5 гл. I), а также в значительной мере и тип кристаллической решетки элемента в твердом состоянии. Б гл. XIII показано, что все щелочные металлы обладают объемпоцентрированной кубической решеткой, а элементы подгруппы 1В образуют гранецентрированные кубы. Элементы нулевой группы, возможно, за исключением гелия, обладают гранецентрированными решетками, а элементы четвертой группы, за исключением свинца, дают кристаллы со структурой алмаза. Точность определения атомных констант позволяет особенно убедительно подтвердить химическое расположение элементов в периодической системе. Закономерное изменение свойств наблюдается даже в таких деталях, как дублетное расщепление в атом-ных спектрах, что видно, например, из следующих данных [c.193]

При увеличении полярности карбонильной группы под действием электроннодонорных заместителей происходит стабилизация гидрата, образующего г .л -диольную группировку. Было показано, что моногидрат мезоксалата натрия имеет гелг-диольную структуру с расстоянием между атомами водорода 2,8 А. Имеются также данные о гел-диольном строении хлоральгидрата (см. также гл. 7). С помощью методов ЯМР и ЯКР (ядерного квадрупольного резонанса) были получены дополнительные данные о строении кристаллического хлоральгидрата. В работе Холдерна 771 приводятся соответствующие данные для интервала температуры от 295 до 325 К. Кихара и Накамура [21 ] наблюдали три линии в спектрах ЯКР хлоральгидрата при температурах от 20 до 300 К. [c.482]

К тиксотропным системам относится и система на основе алкидно-полиамид-ных смол. Она обладает отчетливой прочностной и вязкостной тиксотропией. Предполагалось, что тиксотропия- основана на образовании водородных связей. С целью доказательства этого была разработана новая методика — измерение интенсивности ИК-спектра при деформировании системы (261. Было установлено, что интенсивность поглощения NH- вязaннoгo колебания уменьшается при разрушении структуры системы и вновь увелйчи-вается до исходного состояния при <зт-дыхе системы и восстановлении структуры (рис. 10). Аналогичные данные получены и для геля нафтената алюминия. Таким образом, этим методом дЬказано, что образование тиксотроп-ной структуры может быть обусловлено непосредственным взаимодействием частиц силами ближнего порядка, а не только ван-дер-ваальсовыми силами через жидкие прослойки, как это всегда предполагается при рассмотрении коагуляционного структурообразования. [c.210]

PS. Полосы молекулы PS впервые наблюдали Дресслер и Мишер [1403] в спектре разряда через гелий, содержащий малые добавки паров P4S3. Исследование спектра PS выполнено Дресслером [1402 на приборе средней дисперсии. В работе [1402] описаны две системы дублетных полос PS, расположенные в областях длин волн 2720—3090 и 4240—5940 A . Дресслер измерил канты полос этих систем (соответствующие и 5 и у 7) и расстояния между кантами. На основании этих данных он проанализировал колебательную структуру обеих систем и нашел, что нижнее состояние PS в обеих системах идентичное. Дресслер указывает, что это состояние должно быть основным электронным состоянием [c.409]

Наиболее полное исследование систем полос, связанных с переходами между синглетными состояниями ВР и расположенных в далеком ультрафиолете (1300—2100 А), выполнено Кретьеном и Мишером [2909, 1100, 1100а], В этих работах в качестве источника возбуждения применялся тлеющий разряд в разрядной трубке с алюминиевыми электродами, через которую циркулировал гелий, содержащий небольшие количества ВРд. Спектр был получен на вакуумном спектрографе с дисперсией 8,3 А/жж. Кретьен [11001 идентифицировал четыре системы полос, связанные с переходами между возбужденными синглетными состояниями и основным электронным состоянием 2 . Характер структуры полос позволил установить тип состояний, участвующих в соответствующих переходах, а сравнение измеренных и рассчитанных изотопных смещений кантов полос В -р - и В Р - подтвердило правильность отнесения спектра к молекуле ВР. Наиболее интенсивной и развитой системой полос в спектре ВР является система ЛШ ->Х 2 (2)00—1860 А). Кретьен измерил длины волн кантов Q-вeт-вей (которые практически совпадают с положением начал соответствующих полос) 35 полос этой системы, образующих секвенции Ао = О, + 1 и + 2 с и 8 и < 10. Найденные в результате анализа структуры полос колебательные и вращательные постоянные ВР в состояниях Х 2 и Л П приведены в табл, 208 и принимаются в настоящем Справочнике [c.703]

Наиболее детальное исследование системы полос ВС1 выполнили Герцберг и Хашли[2034] Спектр возбуждался в неконденсированном разряде в атмосфере гелия с небольшими добав ками B I3 и фотографировался в шестом порядке 21-футовой решетки. В спектре наблюда лись хорошо развитые секвенции Аи = О, + 1 и + 2, образованные полосами с и и 8 Наличие в каждой полосе Р-, Q- и / -ветвей позволило отнести исследуемую систему к пере ходу 2. Анализ колебательной структуры ультрафиолетовой системы полос ВС1, [c.704]

Влияние степени обмена. Другим методом выяснения связи между структурой Цеолита и активными центрами является изучение свойств образцов с различной степенью обмена на данный катион. Уорд и Хэнсфорд [51] детально изучили ИК-спектры и каталитические свойства цеолита НН4У с разной степенью обмена. Все образцы активировали при 480° С в токе гелия. Как з же отмечалось, интенсивность высокочастотной полосы колебаний ОН-групп растет пропорционально содержанию катиона МН , а интенсивность низкочастотной полосы вначале увеличивается более медленно, а затем, после 60% обмена, значительно сильнее. Концентрация бренстедовских центров, измеренная методом ИК-спектроскопии по адсорбции пиридина при комнатной температуре, также растет линейно до степени обмена 60%, а при более глубоком обмене рост замедляется. Каталитическая активность в изомеризации ксилола, которая оценивалась по конверсии при 250° С, в проточном реакторе постепенно увеличивалась от О до 8% по мере возрастания степени обмена от О до 60%. После этого наблюдался еще более резкий подъем, и на образцах, декатионированных на > 93%, превращение достигло около 45%. Такой характер зависимости хорошо коррелируется с изменением интенсивности полосы низкочастотных колебаний ОН-групп в ИК-спектрах, т. е. центров, недоступных для молекул пиридина и поэтому не учитываемых при расчете числа центров бренстедовской кислотности. Отсюда следует, что эффективность действия одного доступного бренстедовского кислотного центра [c.28]

Оказалось, что отношение интегральных интенсивностей полос поглощения протонов, содержащихся в насыщенных (Ннас) и ароматических (Н ) структурах, в спектрах асфальтенов значительно, иногда почти вдвое меняется при повышении концентрации от 0,2 до 10 мас.%. Аналогично, но менее резко меняются отношения Ннас/Иа и при спектро-метрировании смол, а также при варьировании температуры растворов. Знаки изменений неодинаковы для различных образцов и, видимо, зависят, от химической природы ВМС. Концентрационные эффекты усиливаются при понижении температуры, а температурные — при уменьшении концентрации. Удаление мицеллярных асфальтеновых частиц в виде геля центрифугированием раствора привело к сужению полос в спектре фугата, однако отношения Нцас/На, измеренные по спектрам исходного раствора, фугата и разбавленного D lg асфальтенового геля, различались не более чем на 3—4 отн.%, т. е. были одинаковыми в пределах погрешности интегрирования. [c.192]

В ее основу положено использование микрореактора газофазного дегидрирования (катализатор — 20%-ный Pt/ 100 меш.). В этих условиях хроматомасс-спектрометрического анализа (температура катализатора - 320° С хроматографирование в токе газа-носителя, являющегося смесью 95% гелия и 5% водорода) те компоненты смеси, которые являются циклогексановыми производными, не содержащими четвертичных С-атомов, и соединениями, в которых шестичленное кольцо не входит в состав мостиковых структур,, должны претерпевать дегидрирование с образованием ароматических углеводородов. Регистрация масс-спектров последних позволит судить о количестве дегидрируемых шестичленны х карбоциклов в исходных циклоалканах и получать новые данные об их структуре. Возможности метода будут продемонстрированы на примере MOHO- (VII—IX) и бициклических углеводородов (X—XVI) с известными масс-спектральными характеристиками [11]. [c.50]