Борнеол, определение

В некоторых случаях адсорбция органических веществ может приводить к появлению так называемых полярографических максимумов 3-го рода. Зги максимумы наблюдаются при проведении реакций электровосстановления в присутствии камфоры, борнеола, адамантанолов и некоторых других органических веществ, проявляющих большую поверхностную активность в малой концентрации. Тангенциальные движения в этом случае обусловлены градиентом пограничного натяжения, возникающим в результате неодинаковой скорости подачи адсорбирующегося вещества к различным участкам капли. Хорошо выраженные максимумы 3-го рода получены только в присутствии определенных веществ. [c.205]

Давление насыщенных паров борнеола при определении статическим и динамическим методами [328] [c.143]

Влажность, нелетучий остаток и температуры кристаллизации борнеолов определяют по методикам ГОСТ 1123—72 на камфару. Для определения эфиров используют описанную выше методику, с той лишь разницей, что навеску соответственно увеличивают. Для определения способности к дегидрированию используют ту же методику, что и для испытания катализатора и растворителя, но предварительно проверив растворитель и катализатор. [c.182]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Предложенный метод определения относительной конфигурации был проверен на примере асимметрического синтеза атролактиновой кислоты, образующейся при действии на оптически-активный эфир фенилглиоксиловой кислоты метилмагнийиодида . В качестве активирующих оптически-активных спиртов, конфигурация которых должна определять конфигурацию образующейся а-оксикислоты, обычно применяют (+)-неоментол, (—)-ментол, (-г)-борнеол, (—)-изоборнеол, имеющие следующие пространственные структуры [c.71]

Для определения содержания уксуснокислого эфира борнеола (борнилацетата) производится фракционная разгонка [c.156]

Эч nia) согласно определению сделанному при анализе масла на борнеол, равно 124,6. Таким образом процентное содержание камфена в пихтовом масле равно [c.163]

Известен также метод определения содержания камфары по разности между 100 и суммой процентов содержания борнеола, нелетучего остатка и влаги. Этот метод неточен, так как ошибки, допущенные при определении борнеола, нелетучего остатка и влаги, суммируются в результате определения содержания камфары. [c.185]

Содержание борнеола может быть определено ацетилированием в пиридине при нагревании. Изоборнеол в отличие от борнеола легко дает изоборнилхлорид [37], легко дегидратируется и может быть определен методом, основанным на отщеплении воды и описанным для третичных спиртов. Разделение борнеола и изоборнеола основано на различной скорости образования фталевых эфиров. [c.240]

Описанный метод определения камфена может быть использован и для анализа борнеолов и высококонцентрированных муравьиного и уксусного эфиров изоборнеола. [c.201]

Как и в других областях органической химии, мы и здесь встречаемся с обозначениями двоякого рода эмпирическими и рациональными. Эмпирическая номенклатура бициклических соединений основана на их генетической связи с тем или иным веществом, обыкновенно давно известным, хорошо изученным и сравнительно легко доступным, за которым уже упрочилось определенное наименование (камфора, борнеол и т. и.). Отсюда с помощью различных приставок и окончаний образуется большинство наименований бициклических соединений. В других случаях для некоторых [c.172]

Определение константы этерификации для борнеола и изоборнеола [53] также не решило вопроса о соотношении между ними. Полученные результаты могут быть истолкованы в пользу как вторичного, так и третичного характера этих спиртов. Ср. Л. А. Чугаев. Исследования в области терпенов и камфоры [14], стр. 300 Земмлер [93]. [c.190]

Интересные результаты были получены В. В. Аршиновым при совместной кристаллизации этилового и метилового эфиров левого борнеола. При смешении обоих соединений в разных количествах получаются хорошо образованные индивидуумы, по кристаллической форме не отличимые от компонентов, но имеющие т. пл. при 51—51,5°, т. е. ниже метилового и этилового эфиров. Определение вращательной способности этих кристаллов (в бензоле) показало (ср. ниже), что они действительно содержат оба эфира в равных количествах. [c.224]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

В рефрактометрических Ж. а. измеряют показатель преломления (коэф. рефракции) жидкости в видимой области спектра. Области применения анализ многокомпонентных смесей (напр., определение концентрации соли в морской воде предел обнаружения до 5-10" мг/мл) контроль качества пром. продукции (напр., измерение жирности молока и сливочного масла в пищ. произ-вах) и др. Действие поляризационных Ж. а. основано на измерении угла вращения плоскости поляризации монохроматич. света, прошедшего через р-ры оптически активных в-в. Области применения сахариметрия (напр., определение глюкозы), анализ масел (напр., эфирных), к-т (напр., винной), водных р-ров спиртов (напр., борнеола) предел обнаружения 2-10" % (см. также Хироптические методы). [c.150]

Анализ камфары [154]. Товарная синтетическая камфара содержит 90— 95% основного вещества и ряд примесей, из них главные терпеновые углеводороды (камфен и трициклен), гидрированные терпены (изокамфан), терпеновые спирты (борнеол, изоборнеол), терпеновые кетоны (фенхон, изофен-хои, изокамфанон), см. гл. XI, табл. 47 и 48. Кроме -того, камфара может содержать влагу и небольшое количество этанола, оставшееся в ней после перекристаллизации. Такой состав продукта требует производства анализа методом внутреннего стандарта. Определение основного вещества в камфаре может быть произведено на насыпной колонке, что удобно в условиях производственной лаборатории используют колонку длиной 2 м с внутренним диаметром 4 мм. Твердый носитель полихром I (0,25—0,5 мм), стационарная жидкая фаза апиезон Ь или N (10%), газ-носитель водород, предпочтительнее 1елий, при скорости 80 см мии. Детектор катарометр. Температура испарителя 240—260°С, температура колонки 170 0,5°С. В качестве стандарта применяют нафталин [184, 244], который можно иметь в виде очень чистого продукта. [c.174]

Анализы борнеолов, борнильных и изоборнильных эфиров и пихтового масла с целью определения борнилацетата производятся тем же методом с применением тех же стандартных веществ. Однако, если анализ ставит своей задачей лишь суммарное определение эфиров, особенно формиатов в техническом изоборнилформиате или борнилацетата в пихтовом масле, он может быть выполнен быстрее и точнее общеизвестным методом гидролиза титрованным раствором щелочи. Если же анализ ставит своей задачей получение более подробной информации, например, получить данные ие о суммарном содержании эфиров, а об их раздельном содержании, то только метод ГЖХ позволяет дать надлежащий ответ. [c.175]

Большую чувствительность обнаружения и определенные различия в окраске наблюдают при применении смеси анисовый альдегид — серная кислота (реактив № 96). При нагревании следуюш ие веш ества дают окрашивание от синего до фиолетового ментол, гвайол, фитол фиолетово-серое гераниол, нерол, неролидол, фарнезол фиолетово-красное цитронеллол, терпинеол, цедрол серое коричный спирт, линалоол розово-красное куминовый спирт особенно поразительна коричневая, переходящая через некоторое время в зеленую окраска борнеола, изоборнеола и фенхола. [c.197]

Сдвиги, индуцируемые реагентом 13, распространяются на 6 - 7 атомов углерода от координационного центра. Построив зависимость 6 от концентрации, можно получить предельные сдвиги и константы образования и определить стехиометрию комплексов [28, 742]. Чтобы показать, каким образом применяется уравнение (2.36) при исследовании геометрии металл-лигандного комплекса, рассмотрим два примера. На рис. 2.12 показанынизкопольные и высокопольные сдвиги в системе ROH — 13 (М = Ей) в качестве растворителя использован D 1. Сдвиги качественно согласуются с (2.36) для модели, изображенной на рис. 2.13. Химические сдвиги в аналогичной системе борнеол — 13 (М = Рг) удается рассчитать с точностью 5,8% по уравнению (2.36), если принять расстояние Рг —О равным 3,0 А, а угол Рг —О —С равным 126° и двугранный угол Н - С—О-Рг равным 25° [14]. Разработаны эффективные расчетные методы определения положения атома металла относительно лиганда, исходя из наблюдаемых химических сдвигов 1Н по уравнению (2.36) [32, 216, 422]. Контактные сдвиги могут давать вклад в наблюдаемые сдвиги протонов, связанных с первыми двумя-тремя атомами углерода вблизи гетероатома [610]. Реагенты, содержащие хиральные центры, дают неэквивалентные спектры энантиомерных лигандов, что позволяет непосредственно оценивать оптическую чистоту препарата [347], Сдвиги бифункциональных молекул можно разложить на вклады от двух отдельных комплексов [445]. [c.308]

Так как в сосновом флотационном масле содержится лишь небольшая примесь вторичных спиртов (борнеола), то по данному методу могут быть получены достаточно точные данные. Расхождения между параллельными определениями при анализе технических продуктов не превышают 2% (колебания от 0,1 —до 2%). Однако метод дегидратации дает несколько заниженные данные по сравнению с методом Чугаева — Церевитинова (отклонения до минус 2%). [c.150]

Определение удельного веса. Ввиду того что состав пихтового масла не является строго постоянным, удельный вес его колеблется в зависимости от веса компонентов, преобладания более легких или более тяжелых. Наиболее сильное влияние на изменение удельного веса оказывает содержание борнилацетата. Составлена таблица для определения процентного содержания борнилацетата в пихтовом масле по удельному весу. Однако часто разные образцы пихтового масла при одинаковом удельном весе отличаются по содержанию борнилацетата на 5—10% и более. Объясняется это тем, что борнилацетат имеет свойство омыляться в борнеол. А так как удельные веса их очень близки, то независимо от того, много или мало омылилось борнилацетата, это почти не сказывается на удельном весе самого масла. [c.156]

Определение содержания борнеола. Этот анализ основан на реакции ацетилирования и последующем омылении борнилацетата, как виовь образованного из борнеола в результате ацетилирования, так и ранее имевшегося в масле, причем содержание борнеола в пихтовом масле вычисляют по разности между эфирными числами до и после ацетилирования. [c.160]

Содержимое колбы нагревают на песчаной бане, поддерживая в состоянии слабого равномерного кипения в течение часа. По окончании нагревания колбу охлаждают, наливают в нее 20 мл дистиллированной воды и снова нагревают в течение 15 мин. на водяной бане. Одновременно содержимое колбы перемешивают встряхиванием. При этом не вошедший в реакцию с борнеолом уксусный ангидрид переходит в уксусную кислоту. Ацетилиро-ванное масло отделяют от водного слоя в делительной воронке и многократно промывают сначала крепким водным раствором хлористого натрия, а затем водой до нейтральной реакции промывных вод, после чего обезвоживают прокаленным сульфатом натрия и фильтруют. После этого на аналитических весах взвешивают 1,5—2 г масла, растворяют в двойном объеме нейтрального этилового спирта, добавляют раствор фенолфталеина, нейтрализуют оставшуюся после промывки свободную кислоту 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали, наливают 20 мл. и. спиртового раствора едкого кали и подвергают омылению обычным способом, как описано при определении содержания борнилацетата. [c.160]

Третичнобутиловый спирт в условиях определения количественно не дегидратируется. Насыщенные алифатические спирты и спирты с удаленной этиленовой связью, а также бензиловый, фенилэгиловый, борнеол, ментол не реагируют и не мешают определению. [c.47]

Чем больше длина кислород-углеродпой связи, тем справедливее рассуждения об ионе карбония. Промежуточное соединение может иметь определенное время жизни и благоприятную возможность для перегруппировки. В случае вторичного спирта расстояние кислород — углерод оказывается меньшим, чем в третичном спирте, и даже если промежуточный ион карбония существует, то для его перегруппировки время может оказаться недостаточным, как это показано для дегидратации борнеолов-2 в камфен, которая протекает с сохранением конфигурации. Любая перегруппировка, сопровождающая дегидратацию первичных спиртов, может быть объяснена согласованным механизмом, а не механизмом с участием ионов карбония. [c.82]

Анализ муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола [63]. В продуктах, полученных после формилирования или ацетилирования камфена, содержание эфиров обычно определяют путем их омыления а. иртовым раствором едкого натра. Чтобы обеспечить возможно более быстрое омыление, спиртовый раствор щелочи должен содержать не менее 5%, а желательно около 10% воды. Муравьиные эфиры борнеола и изоборнеола омыляются достаточно быстро даже при комнатной температуре, поэтому при определении этих эфиров навеску анализируемого продукта заливают избыточным количеством титрованного раствора щелочи, выдерживают некоторое время в закрытом сосуде, после чего избыток щелочи оттитровывают кислотой. [c.197]

Анализ камфары проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 1123—58 и Государственной фармакопеи СССР (глава IX). В отдельных случаях характеризуют товарную камфару по содержанию борнеолов, камфена и камфары. Хотя ГОСТ 1123—58 и предусматривает определение в камфаре суммы этерифицирующихся веществ (суммы борнеолов и камфена), иногда этого бывает недостаточно и возникает надобность в раздельном определении этих примесей, так как они не равноценны. Примесь к камфаре борнеолов в пределах, допускаемых ГОСТ 1123—58, существенно не отражается на качестве камфары, тогда как примесь непредельного углеводорода камфена может снизить ее стабильность. [c.199]

Определение борнеолов. Содержание борнеолов в камфаре может быть определено из разности определений суммы этерифицирующихся веществ и камфена. Кроме того, количество борнеолов можно определить методом ацетилирования. [c.201]

Методика 118. Определение температуры плавления изо.борнеола. 1—2 г фугованного изоборнеола высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием в течение одних суток. Высушенный изоборнеол с помощью тонкой проволоки или стеклянной трубки насыпают в капилляр для определения температуры плавления слоем около 5 мм и запаивают. Помещают капилляр в прибор для определения температуры плавления и нагревают. Нагревагте ведут до достижения в приборе температуры 150° довольно быстро (до 20° в минуту). Ог 150 до 170° нагревание ведут со скоростью 2—3° в минуту. Когда изоборнеол превратится в стекловидную массу, температуру повышают со скоростью 1—2° в минуту. Температура плавления отмечается в тот момент, когда вся проба вещества станет жидкой и прозрачной. [c.229]

В датском масле найдены rf-a-фелландрен, а-пинен, гидроксипен-тадекановая кислота и а-метилмасляная кислота. Отсутствуют первичные спирты и /7-цимол. В терпеновой фракции определен третичный терпен (не идентифирован), а также был изолирован вторичный спирт, вероятно борнеол (т. пл. 201°) и сесквитерпен. [c.287]

В этой схеме [а] , для обоих борнеолов приведено по определению Л. А. Чугаева, а для обоих изоборпеолов — по определению Пикара и Литтлбери [71]. [c.196]