Ненасыщенные соединения определение воды

Как уже было отмечено, ненасыщенные соединения и вода, обычно, не мешают при определении спиртовых гидроксильных групп с помощью реактива Фишера. Эфиры при этих условиях инертны. Было замечено, что присутствие кислот в больших концентрациях не оказывает заметного влияния на точность результатов. О поведении гидроксильных соединений, содержащих кислотную, эфирную и другие группы, в условиях общего метода можно судить на основании данных табл. 111. [c.283]

Элементарный иод в растворе медленно присоединяется к большинству ненасыщенных соединений. Из-за этого, а также ввиду доступности универсальных реагентов 1Вг и I I иод относительно редко используют в обычных анализах. Однако если анализируемое ненасыщенное соединение, нерастворимое в воде, нанести на подходящий носитель, например хроматографическую бумагу, или разделить смесь таких соединений на хроматографиче ской бумаге, пропитанной силиконовым маслом или определенными алканами, то эти соединения оказываются в форме, в которой они высокоактивны даже по отношению к элементарному иоду в водном растворе. Свободный иод легко генерировать по мере необходимости путем подкисления раствора иодида и иодата [c.230]

Так как морфолиновый метод определения ненасыщенных соединений основывается на неводном титровании образующегося третичного амина, на него будут оказывать влияние все кислотные и основные примеси, имеющиеся в пробе. Кислоты с константой диссоциации в воде более 2-10 , третичные амины и неорганические основания в этих условиях титруются количественно, так что на их присутствие можно ввести поправку. [c.360]

Качественное определение содержания ненасыщенных соединений производится по изменению цвета раствора перманганата калия или по обесцвечиванию бромной воды нри смешении их с топливом [c.212]

Присоединение брома к олефинам по двойной связи используют как качественную реакцию на двойную связь, так как красновато-бурые растворы брома в воде (бромная вода) или в четы-реххлористом углероде ССЦ при контакте с ненасыщенными соединениями моментально обесцвечиваются. Эту реакцию используют также для количественного определения числа двойных связей, поскольку каждая двойная связь присоединяет 2 атома брома. [c.40]

Так, Фишер пок зал возможность количественного определения воды в органических соединениях, содержащих двойные и тройные связи. Наблюдение это было подтверждено в отношении всех ненасыщенных соединений другими исследователями , а также авторами данной книги при определении влаги в этилене,, ацетилене, а также в различных мономерах и других веществах, содержащих двойные и тройные связи, путем пропускания их непосредственно через реактив Фишера. [c.74]

Затруднения, возникающие при истолковании подобных реакций, отчетливо видны на примере одного из простейших случаев такого рода — присоединения брома к этилену. Если опыт проводить в парафинированном сосуде или при полном отсутствии воды и воздуха, то реакция не идет [86—88]. Симметричный этилен и молекула брома должны быть активированы в направлении создания реагирующих (радикальных или ионных) состояний. Если же проводить бромирование в присутствии полярного растворителя, например воды, или в индиферентных неполярных (а также, конечно, и полярных) растворителях с добавкой хлорного железа или сулемы, то бром немедленно присоединяется к этилену или другому ненасыщенному соединению. Реакция протекает настолько быстро, что в последнем случае удалось даже использовать ее в качестве аналитического метода (электрометрическое титрование) для определения двойных связей (определение йодного числа по присоединению брома) [89]. Можно предположить, что галогениды металлов реагируют [c.231]

Но если теория Траубе не учитывает возможности непосредственного присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенным соединениям с первичным образованием перекисей, то для сопряженных окислительновосстановительных реакций, протекающих за счет элементов воды, она сохраняет всю свою силу. Можно с полной определенностью сказать, что все факты, касающиеся этой области, она объясняет лучше, чем какая бы то ни было другая теория. Тем не менее в 1912 г. Генрих Виланд - выступил с новой, так называемой теорией дегидрирования, которой он вносит радикальные изменения в теорию Траубе. [c.118]

По истечении этого времени ампулы охлаждают, вскрывают и их содержимое смывают 80—100 мл воды, не содержащей углекислоты, в коническую колбу. При этом продукт реакции выпадает в виде осадка, а избыток малеинового ангидрида переходит в раствор в виде малеиновой кислоты. Фильтруют и фильтрат титруют 0,1 н. раствором едкого натра, как это описано выше. Разница между данными определения и контрольного опыта указывает на количество малеинового ангидрида, израсходованного на реакцию. Это количество выражает так называемое диеновое число . При присоединении малеинового ангидрида исчезает одна из двойных связей, что соответствует присоединению двух атомов иода малеиновый ангидрид пересчитывают на иод и обозначают диеновое число как количество малеинового ангидрида, выраженное в эквивалентах иода, присоединяющееся к 100 частям ненасыщенного соединения. [c.23]

Для количественного определения этилена иногда используют его реакцию с бромной водой или с разбавленным водным раствором перманганата калия. Поскольку оба эти реактива обесцвечиваются любым ненасыщенным соединением, в молекуле которого имеется двойная этиленовая связь, специфичность такого определения весьма сомнительна. Кроме того, раствор [c.43]

При анализе смеси кислот, имеющих незначительную разницу в физических и химических свойствах, обычно принято определять условные химические показатели. Такие числа характеризуют определенную группу соединений. Наиболее часто определяется кислотное число (К. ч.), или число нейтрализации. Наличие в смеси ненасыщенных соединений характеризуют йодные, родановые числа и т. д. Кислотное число показывает, какое количество миллиграммов едкого кали требуется затратить на нейтрализацию смеси свободных кислот, находящихся в 1 г анализируемого вещества. Его обычно определяют при анализе жиров, представляющих собой смесь различных глицеридов (сложных эфиров глицерина и различных высокомолекулярных жирных кислот). Содержание свободных жирных кислот в них незначительно. Количество их может увеличиваться при действии воды в процессе гидролиза. [c.206]

При определении содержания воды в хлористом метиле пользовались также прибором, применяемым для анализа газов (см. рис. 30). При анализе образца хлористого метила было найдено 0,0015, 0,0018 и- 0,0013% воды (среднее 0,0015 + 0,0003 %). В образцах, к которым добавляли заранее известные количества воды, было найдено 0,1101 и 0,1140% воды (ошибка OKo.no + 0,0003%), при вычисленных значениях 0,1104 и соответственно 0,1138% (с учетом содержания воды в исходных образцах) [8]. Реактив Фишера был применен для анализа мономера хлоропрена СНг = С(С1)СН = СНг, весьма активного ненасыщенного соединения. [c.135]

Разработка нового метода определения воды в присутствии меркаптанов. Познер [53] нашел, что тиофенол может взаимодействовать с изопентеном с образованием продукта присоединения в присутствии уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. Несмотря на то, что в его работе не указаны условия проведения опытов, было сделано предполол ени , что эту реакцию можно использовать и в других случаях для устранения затруднений, вызываемых присутствием меркаптанов. В первоначальных опытах порции по 1 мл (7,2 мМ) нормального гексил-меркаптана обрабатывали различными ненасыщенными соединениями в условиях, указанных в табл. 37. [c.137]

Реакция присоединения меркаптанов к олефинам, которую, как указывалось в гл. V, необходимо проводить для определения воды в меркаптанах, может лечь в основу нового объемно-аналитического метода анализа ненасыщенных соединений [c.393]

В связи с бурным ростом промышленности синтетических полимерных материалов возникла проблема определения степени чистоты мономерных ненасыщенных соединений. Одним из весьма перспективных методов определения двойных с=С< -связей является метод, использующий реакцию этих соединений с ацетатом ртути в метаноловой среде [1]. Однако данные по диссоциации ацетата ртути в воде весьма противоречивы [2, 3], а диссоциация его в среде неводных растворителей не изучена совсем. Это ограничивает возможности исследования механизма оксимеркурирования непредельных соединений и разработки на основе этой реакции методов аналитического определения степени чистоты мономерных соединений. [c.169]

Используя реакцию бромирования, Фриц и Вуд [11] разработали две методики определения содержания ненасыщенных связей. Макроколичества олефинов можно быстро определить путем прямого титрования, конечную точку в котором определяют методом спектрофотометрии в видимой части спектра. Малые количества соединений с ненасыщенными связями типа олефинов быстро определяют спектрофотометрическим методом, основанным на уменьшении поглощения, что является результатом реакции брома с двойной связью С = С в растворе брома и бромистоводородной кислоты в смеси воды и уксусной кислоты. [c.209]

Для нанесения на фильтровальную бумагу анализируемые соединения растворяют в летучем растворителе. Наносят соединения в количестве 20—60 мкг. В определении жирных ненасыщенных кислот высушенную бумагу с анализируемой кислотой сначала погружают в 5%-ный раствор ацетата меди(II) для закрепления кислоты с тем, чтобы ее пятно не расплывалось при обработке реагентом пятна солей меди(II) имеют синий цвет и хорошо заметны. После закрепления бумагу промывают водой для удаления с нее большей части ацетата меди(II) и высушивают. После этого на пятно по каплям действуют раствором реагента до получения устойчивой окраски и затем прикапывают по крайней мере еще такое же количество реагента [56]. Для удаления непрореагировавшего ЧВг высушенную бумагу в течение 3—5 мин промывают смесью 1 9 этанола и воды. По окончании промывки пятна вырезают и измеряют их радиоактивность счетчиком Гей-гора — Мюллера. [c.229]

Акцизный способ. Смолистые примеси к нефти и ее дериватам носят характер ненасыщенных соединений, и в технике могут бьггь элиминированы, между прочим, и серной кислотой. Ве полимеризую-щее, отчасти н растворяющее, действие и положено в основу акцизного способа по существу, спос об этот неточен, потому что, по выражению Тычинина, представляет собой комплекс разнородных реакций . Образующаяся при этом кислая смола обладает различной степенью густоты, и если смол было много, масса ее легко может механически увлекать не смолы . Для акцизного способа пользуются серной кислотой уд. веса 1,84 самое определение производится различным образом в аависимости от содержания воды. [c.86]

РОДАН (диродан, тиоциан) N= —S—S— =N— бесцветная жидкость, быстро разлагающаяся в обычных условиях растворимый в воде и в органических растворителях. По своим химическим свойствам Р. напоминает галогены, занимает промежуточное место между бромом и иодом. Р. замещает атом водорода в органических соединениях роданогруппой — S N, присоединяется к ненасыщенным соединениям го месту двойной связи. Р. получают действием брома или иода на соли роданистоводородной кислоты, электролизом роданидов щелочных металлов и др. Растворы Р. в инертных растворителях применяют для определения роданового числа, для введения в молекулу органического соединения роданогруппы (роданирова-ние). [c.214]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Радиационная теория генезиса нефти сталкивается с серьезной проблемой в связи с тем, что, с одной стороны, водород является основным газообразным продуктом всех приведенных реакций, за исключением только последней, а с другой стороны, природные газы, связанные с нефтью, содержат лишь следы водорода. Хотя и было высказано предположение о возможности выхода водорода в атмосферу путем диффузии, более непосредственное освещение этот вопрос получил бы, если бы была доказана возможность протекания процессов гидрогенизации ненасыщенных соединений под влиянием радиоактивного излучения. Поскольку опыты по облучению бензойной кислоты мало способствовали разрешению этого вопроса, было приготовлено для облучения большое количество олеиновой кислоты, тщательно очищенной от стеариновой кислоты [39]. Возможное присутствие в конечном продукте примесей линоле-вой и линоленовой кислот не имеет существенного значения для решения поставленного вопроса. Облучению потоком дейтонов было подвергнуто около 55 г очищенной кислоты облученная жидкость была тщательно исследована с целью определения продуктов реакции. Все некислотные соединения были удалены омылением и экстракцией. Затем было проведено разделение солей кислот на растворимые и не растворимые в воде. Водный раствор был подкислен, образовавшиеся вновь кислоты были разделены методом хроматографического анализа с помощью окиси алюминия. Полученные в виде солей алюминия продукты были собраны фракциями по 10 см . Выделение кисл( из этих солей привело к установлению присутствия в облученном материале 3% стеариновой кислоты. Это является доказательством протекания реакции гидрогенизации, так как проведенный точно таким же образом анализ исходной олеиновой кислоты показал отсутствие в ней примеси стеариновой кислоты. [c.189]

При увеличении количества пиридина за счет СН3ОН или при титровании в среде пиридина кетопы не мешают определению воды (альдегиды мешают). Вместе с тем необходимо отметить, что ненасыщенные органические соединения не реагируют с реактивом Фишера и не мешают определению воды. [c.73]

Углеродные молекулярные сита применяются для определения содержания микропримесей воды в органических соединениях и органических соединений в воде [44], микроанализа серу- и азотсодержащих газов и легких углеводородов [49, 50], а также анализа низших спиртов и жирных кислот. Удерживание на углеродных молекулярных ситах, как и удерживание на графитированной саже, зависит от числа атомов углерода в молекуле и степени насыщенности связей (первыми элюируются соединения с меньшим числом ненасыщенных связей, что очень важно при выявлении следов ненасыщенных соединений в насыщенных или менее ненасыщенных соединениях). Типичным примером является определение микропримесей метана и ацетилена в этилене (рис. У.9). [c.314]

Соединения, содержащие двойные связи, присоединяют гало-генводороды и воду в присутствии серной кислоты по анти-ме-ханизму согласно правилу Марковникова. Стереоспецифическое протекание этих реакций объясняется образованием л-комплекса из протона и олефина с последующим присоединением нуклеофильной частицы. В случае реакций гидратации сильнополярный л-комплекс в результате действия электростатических сил определенным образом ориентирует окружающие молекулы воды, исключая, таким образом, возможное вращение вокруг простой С—С-связи. Стереохимия ионного присоединения галогенводородов изучалась в основном на примерах циклических ненасыщенных соединений. Присоединение бромистого водорода к 1,2-диметилциклогексену (V) в гексане или уксусной кислоте при 0°С дает почти исключительно рацемический гране-1,2-диметил-1-бромциклогексан (VI) по механизму анты-присоединения [c.154]

БРОМНОЕ ЧИСЛО — количество брома в граммах, присоединяющегося к 100 г органич. вещества. Б. ч. характеризует содержание ненасыщенных соединений в насыщенных или в ароматич. соединен1 их. К одной двойной связи присоединяются два эквивалента брома. При определении Б. ч. в присутствии в-в, вступающих с бромом в реакцию замещения, вводят поправку, определяя количество образовавшихся ионов Вг. При анализе в-в, нерастворимых в воде, навеску растворяют в СНОд или СС14 и цользуются р-ром брома в том же растворителе. [c.237]

Образец е-капролактама содержал 0,37 + 0,00% воды, а са-лицилэтилендиимин — 0,46 + 0,01 %. При анализе ацетонитрила было обнаружено 1,66 + 0,03% воды при 4 параллельных определениях. После добавления заранее известного количества воды было найдено 4,78 + 0,02% воды, вместо 4,76% (повычислению). В двух ненасыщенных соединениях 1,4-дициано-2-бутена и ме-тиленаминоацетонитрила было найдено 0,08 + 0,00% и соответственно 0,00 + 0,00% воды при титровании двух образцов каждого соединения реактивом Фишера. [c.130]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Этот метод полезен для определения положения двойной связи в ненасыщенных природных соединениях. Необходимого pH можно достигнуть при помощи карбоната калия, а нерастворимые в воде соединения можно растворить в тргт-бутиловом спирте, пиридине или диоксане. Приведем пример структура полового аттрактанта непарного шелкопряда была установлена путем разложения его до 3-ацетоксипеларгоновой кислоты и 7-оксиэнантовой кислоты [45J [c.244]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]