Алканы определение

Механизм отравления Pt-катализатора в ходе превращений 3-метилпентана исследован с помощью изотопных методов [117]. Показано, что в ходе протекания реакций Сз-дегидроциклизации и изомеризации происходит необратимое удерживание части молекул углеводорода на катализаторе, следствием чего является селективное отравление активной поверхности катализатора. Предполагают, что реакции Сз-дегидроциклизации и изомеризации алканов протекают на участках поверхности Pt-черни, представляющих собой определенную геометрическую комбинацию атомов металла. При этом из участия в реакциях дегидроциклизации — изомеризации выводится весь активный центр, если этому предшествует хотя бы частичное блокирование атомов в ансамбле. В то же время реакция дегидрирования может успешно протекать на оставшейся незанятой части ансамбля. В соответствии с этим на рис. 42 изображены возможная схема хемосорбции 3-метилпентана при его Сз-дегидроциклизации и схема хемосорбции метилциклопентана при гидрогенолизе на грани Pt (111) [118]. Таким образом становится очевидным определенное сходство в строении промежуточных комплексов реакций Сз-дегидроциклизации алканов, гидрогенолиза циклопентанов и изомеризации алканов [63, 82, 101, 118]. [c.224]

Содержание всех индивидуальных углеводородов, обнаруженных в бензине, определено количественно и вычислено в весовых процентах на бензин. Результаты определения приведены в табл. 1. В той же таблице приводится групповой состав мирзаанского беизина с учетом ароматических углеводородов, в отдельности алканов нормального и изостроения, а также циклопентановых и циклогексановых углеводородов. [c.207]

Ниже приведены температурные пределы разложения комплексов с карбамидом для некоторых н-алканов, определенные термографическим путем [20] [c.60]

В табл. УП.8.1 приведены значения действительной части комплексной диэлектрической проницаемости циклических алканов, определенные на частоте 9,5 ГГц в интервале температур от температуры плавления до 333 К. [c.174]

Хотя оба подхода, как основанный на энергии связей, так и основанный на групповых инкрементах, могут быть усовершенствованы до такой степени, что может быть достигнуто отличное согласие с экспериментальными данными, последний метод проще, менее искусственен в своем окончательном варианте и может быть использован в рамках конформационного анализа. Теплоты образования алканов, определенные экспериментально и рассчитанные с помощью пяти схем, приведены в табл. 2.8. [c.109]

По классификации углерод-углеродных связей, принятой нами для определения их энергии, как показал В. М. Татевский [1] в алкадиенах с сопряженными связями, имеется 21 группа соединений, которые представляют различным образом замещенный бутадиен. Однако для расчета теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по разработанному им групповому методу потребовалось бы, помимо установленных постоянных для алкенов и алканов, определение дополнительно еще трех постоянных. [c.19]

Углеводородный состав н-алканов, определенный с помощью газовой хроматографии, следующий, % [c.80]

Поставленный выше вопрос о разбивке алканов с заданным числом атомов углерода на указанные семейства мы решим в два приема. Во-первых, разобьем все алканы С на такие более широкие семейства, которые характеризуются тем, что любой алкан определенного семейства имеет одни и Те же числа атомов углерода первичных (ку), вторичных (йг), третичных ( з) и четвертичных (Й4). Во-вторых, эти более широкие семейства с заданным распределением общего числа атомов углерода п по числам кз, k [c.135]

Определение разветвления цепи в алканах по инфракрасным спектрам поглощения [c.64]

До недавнего времени при изучении даже узких фракций твердых углеводородов нельзя было установить содержание в них индивидуальных углеводородов. Такие сведения не удавалось получить и в том случае, когда смесь состояла только из н-алканов. Определение содержания индивидуальных н-алканов во фракциях твердых углеводородов нефти стало возможным лишь с помощью газожидкостной хроматографии [17]. Так, методом газожидкостной хроматографии по методике, разработанной применительно к твердым углеводородам, установлено [18], что в парафино-нафтеновых углеводородах, выделенных из долинской нефти и образовавших комплекс с карбамидом, содержится от 90,7 до 97,4% н-алканов и главным образом углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от 16 до 26. Полученные результаты хорошо согласуются с данными структурно-группового состава этих фракций, определенного по ИК-спектрам (табл. 1.6). [c.14]

Здесь а, Ь, с — эмпирические константы для к-алканов а = 99,36, Ь = 0,7 и с = 367,12. Для других алканов на графиках, на которых сравниваются температуры кипения к-алканов и разветвленных алканов определенного типа при одинаковых значениях /г, получаются параллельные прямые. Следовательно, константы а и 6 в уравнении (1.18) для этих рядов одинаковы. Результаты расчета по (1.18) для к-алканов приведены в табл. 8 они не очень удовлетворительны. [c.14]

Впервые синтетический цеолит СаА для определения н-алканов, входящих в состав бензинов, был применен Шварцем [1]. Браун и др. [2] использовали тот же цеолит для выделения н-алканов из бензинов с целью повышения их октанового числа. [c.197]

Эксперимент выполнен с использованием капиллярных колонок высокой эффективности на хроматографе [14]. Величина логарифма относительного удерживания н-алканов, определенная при 35°, для сквалана составила 0,475, для полиоксиэтиленгликоля-600—0,338. [c.33]

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

На рис. 1-1 сопоставлены зависимости теплот адсорбции -алканов, определенных газохроматографическим и статическими (метод изостер и калориметрический) методами, от числа атомов углерода в молекуле ( ) для адсорбции на графитированной термической саже и в полостях пористых кристаллов цеолита NaX. В первом случае отклонения невелики и вполне объясняются тем, что газохроматографические опыты для больших п проводили при более высоких температурах, чем статические. В случае же пористых кристаллов цеолита NaX оба метода дают совпадающие результаты при указанных на рис, 1-1 температурах кол онны только для низших членов гомологического ряда, для более тяжелых молекул результаты оказываются заниженными. Чтобы приблизиться к равновесию и в этих случаях, необходимо повышать температуру колонны, что не всегда возможно из-за каталитического действия адсорбента или его термодеструкции. [c.9]

Цель работы. Сопоставление возможностей газохроматографического анализа в изотермическом режиме и с программированием температуры на примере многокомпонентной смеси м-алканов. Определение количественного состава контрольной смеси методом внутренней нормализации площадей пиков. [c.514]

И. Н. Самсонова и С. П. Жданов [12] с сотрудниками использовали цеолиты 5А и пористое стекло № 10 для количественного определения содержания н-алканов в искусственных углеводородных смесях и бензиновых фракциях. В работе использовался проточный и весовой методы. В результате проведенных исследований показано, что стекло № 10 с успехом можно использовать для количественного определения н-алканов в деароматизированных бензинах. [c.192]

Генетическая классификация нефтей должна включать генетические, "кодовые", признаки, унаследованные от ОВ материнских пород. Есть два подхода к этому вопросу. Один нашел отражение в работах Ал. А. Петрова [20, 21], А.Э. Конторовича и других геохимиков, которые разделили нефти на два типа или категории нефти, образовавшиеся из морских отложений и из органической массы неморского генезиса. Ал. А. Петров подразделяет нефти на категории А и Б. В нефтях категории А, судя по данным газожидкостной хроматографии, имеется определенное количество нормальных и изопреноидных алканов, а в нефтях категории Б — пики н-алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях категории А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях категории Б нефти разделяются на два типа (в каждой категории) А, А , Б , Б. А.Э. Конторович [10] выделяет четыре основных типа нефтей - А, В, С и О. [c.9]

Главной отличительной особенностью смол является то, что они растворимы в алканах, имеют малую степень ароматичности, поли-дисперсны и не имеют определенной структуры. [c.19]

В соответствии со сказанным выше следует внести некоторые уточнения в употребление терминов парафин и церезин и указать в каком значении они будут применяться в дальнейшем изложении. Название церезин будет сохранено только за соответствующими техническими или товарными продуктами. Парафины как товарные и технические продукты будут называться технический парафин или товарный парафин . Термин же парафин будет применяться как обобщающее понятие для обозначения все твердых кристаллических углеводородов, входящих в состав различных нефтяных продуктов, независимо от их молекулярного веса и химического строения, а также от того, в какие исходные нефтяные продукты — в дистиллятные или остаточные, в технические парафины или церезины, либо в какие-нибудь еще продукты эти углеводороды входят. Название парафин может при необходимости поясняться тем или иным определением, например легкоплавкий , мелкокристаллический и др. Чтобы избежать смешивания понятия парафин в указанном выше смысле со старым термином парафин , обозначавшим в прежней литературе углеводороды гомологического ряда алканов и встречающимся в этом значении в некоторых литературных источниках, особенно зарубежных, и в настоящее время, то здесь будет использована установленная в органической химии терминология и углеводороды ряда алканов будут именоваться только алканами. Все же другие применявшиеся иногда в литературе для этих углеводородов названия (например парафиновые, метановые, жирного ряда и пр.) употребляться не будут. [c.80]

Для выделения карбамидом из смеси углеводородов к-алканов требуется применять специальные приемы, в которых исполь-зуе ся различие между устойчивостью комплексов или условиями комплексообразования к-алканов и углеводородов других структур близкого молекулярного веса. Примером использования этого различия в аналитических целях может служить методика для определения количества к-алканов в парафине, разработанная Г. Л. Старобинцем и Т. А. Большовой [35]. [c.142]

По мере повышения точности экспериментальных данных стал очевидным грубо приближенный характер таких схем расчета и вместе с тем выяснилось, что некоторые усложненные схемы дают более точные результаты. Так, получили развитие аддитивные схемы расчета, построенные на допущении постоянства инкрементов, относящихся к определенным атомным группировкам, или на допущении постоянства разностей инкрементов, соответствующих замещению данного атома или ато-мной группировки на другой определенный атом или атомную группировку в разных соединениях. Примером постоянства таких групповых инкрементов в области неорганических соединений может служить малая розница между теплоемкостью силикатов и суммой теплое.мкостей соответствующих окислов, а в области органических — одинаковое возрастание значений данного термодинамического свойства нормальных алканов (кроме низших) при увеличении их молекул на одну группу СНг. [c.90]

Дополнительный член б для теплоты сгорания жидкого 2,2,4-триалкилалкана при 298,15 К равен, по Татевскому, примерно 2,25 ккал/моль, а для 2,2,4,4-тетраалкилалкана — 4,56 ккал/моль. Очевидно, та же поправка, но с обратным знаком должна войти в величину теплоты образования жидких алканов. Определение АЯс семи алканов, содержащих группировку С(4) — С(2) — С(4), проведенные С. М. Штехер, С. М. Скуратовым, В. К. Даукшас и Р. Я. Левиной , приводят к среднему значению б=5 1 ккал/моль. [c.231]

Из рис. 3 следует, что теплоты адсорбции н.алканов, определенные хроматографически, находятся в удовлетворительном согласии с теплотами. [c.41]

В настоящей статье дается краткий обзор современных криоскопиче-ских методов анализа углеводородного состава нефтяных продуктов и углеводородных смесей. Описание некоторых криоскоиических методов (количественное определение п. алканов, определение нссульфирующихся [c.97]

Структурное застывание нефтепродуктов, в частности, масел, вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой при достижении определенной концентрации связываются между собой и образуют кристаллическую структуру, иммобилизующую всю массу продукта. К таковым кристаллизую — Г1Т,имся компонентам сырья депарафинизации относятся твердые компоненты, обычно именуемые "твердыми парафинами" или "церезинами". Следует однако иметь в виду, что под термином "пара — сэины" в данном случае подразумеваются не только углеводороды ряда алканов, но и твердые кристаллические нафтеновые и ароматические углеводороды. Общим для них является их способность гыделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтепродуктах при охлаждении. Следовательно, разные формы [c.250]

Это можно видеть, в частности, па примере адсорбции нормальных алканов на непористой однородной поверхности графитированной термической сажи и в тонких каналах кристаллов цеолита NaX [75]. В обоих случаях пики симметричны, но с ростом числа атомов углерода в молекуле н.алкана в случае адсорбции в полостях пористых кристаллов цеолита NaX происходит сильное размывание пиков благодаря увеличивающемуся торможению обмена для молекул большого размера. В случае таких сильно размытых, хотя и симметричных, пиков процессы в колонке настолько отклоняются от равновесных, что применять термодинамические формулы для равновесной хроматографии без более глубокого анализа хроматограмм на базе теории наравновесной хроматографии нельзя. Поэтому следует ожидать отклонений термодинамических величин, вычисленных по максимумам сильно размытых симметричных пиков при помощи равновесной теории, от измеренных в статистических условиях. Эти отклонения должны увеличиваться с ростом размеров молекул и энергии адсорбции. На рис. 24 (см. стр. 54) сопоставлены зависимости теплот адсорбции нормальных алканов, определенных газохроматографическим и статическими (из изостер и калориметрических измерений) методами от числа атомов углерода п в молекуле для адсорбции па графитированной термической саже и в полостях пористых кристаллов цеолита NaX. В первом случае отклонения невелики и вполне объясняются тем, что газохромато-графпческие опыты для больших п проводились при более высоких температурах, чем статические (подробнее см. ниже стр. 126). В случае же пористых кристаллов оба метода дают совпадающие результаты лишь для низших членов гомологического ряда. [c.120]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Поставленный выше вопрос о разбивке алканов с заданным чпслом атомов углерода на указанные семейства мы решим в два приема. Во-первых, разобьем все алканы С а такие более широкие семейства, которые характеризуются тем, что любой алкан определенного семейства имеет одни и те же числа атомов углерода первичных (к ), вторичных к ), третичных (/сз) и четвертичных [ки). Во-вторых, эти более широкно семейства с заданным распределением общего числа атомов углерода п по числам кг, к-2, кя, кл разобьем на такие семейства, в которых каждый алкан имеет одни и те же числа пц связей каждого вида. [c.31]

Примечание. Для расчета энтропий алканов использовался конформационный состав (022, 23, ОС33) молекул алканов, определенный по опытным значениям Д,Я°(298.16 К, г) алканов (по (6) и данным табл. 2). [c.55]

И. И. Самсонова и С. П. Лчданов [6] с сотрудникамк ис-пользовали цеолиты СаА и пористое стекло для количественного определения содержания и-алканов в искусственных сме. сях и бензиновых дистиллатах. В работе исиользовался проточный и весовой методы. В результате проведенных исследований показано, что пористое стекло с успсхо.м можно использовать для количественного определения н-алканов в деароматизированных бензинах. [c.197]

Ароматизация алканов открыта одновременно и независимо тремя группами советских исследователей под руководством Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [2], Б. Л. Молдавского [3] и В. И. Каржева [4]. Эти работы сразу же заинтересовали химиков разных стран и послужили в дальнейшем предметом многочисленных исследований. Были исследованы многие варианты катализаторов, изучены превращения отдельных углеводородов и искусственных смесей, сделаны определенные выводы о механизме реакции. Основные особенности этой реакции и главные ее закономерности описаны в монографиях и обзорах [5—12]. [c.189]

В работе [157] описывается приготовление и характеристика частично кристаллизованных пористых стекол с бидисперсным распределением размера пор. Показано, что Pt-катализаторы, нанесенные на такие пористые стекла, являются активными и селективными катализаторами образования бензола при Сб-дегидроциклизации алканов. При исследовании каталитических и физических свойств нанесенных на Si02 биметаллических систем (Pt—Au, Pt—Sn, Rh— u) прослежена определенная взаимосвязь между дисперсностью металлической фазы (рентгеновский метод) и активностью катализаторов в реакциях С5- и Се-дегидроциклизации н-гексана [158]. [c.244]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Стандартный метод [345], используемый в США, применим к маслам нефтяного происхождения для использования в кабелях, трансформаторах, автоматических масляных выключателях и т. д. Масла с высокой степенью чистоты показывают то же самое значение при стандартных условиях от 30 до 35 кв. Для алканов [346] было показано, что диэлектрическая сила линейно увеличивается с плотностью жидкости. Для и-гептана было найдено соотношение между диэлектрической силой и изменением плотности с телтера-турой. Существует много причин, по которой диэлектрическая сила изолятора ослабевает самые важные, по-видимому, связаны с присутствием определенных примесей [347], полученных в результате коррозии, окисления, термического или электрического крекинга или газообразного разряда попадание воды является общеизвестной причиной аварий. [c.206]

Твердый парафин, используемый для изготовления свечей и покрытия бумаги,— хорошо известный продукт. Он может быть определен как плавкое, органическое термопластичное веш ество, плавяш ееся между 50 и 90° С, обычно прозрачное парафин обладает малой вязкостью в расплавленном виде, неспособен вытягиваться в нити и состоит в основном из алканов с длинной цепью. [c.511]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]