Ксилол реакция с метилом

Наряду с основной реакцией протекают и побочные, приводящие к образованию бензола, толуола, ксилола, изопропилбензола, метана, этилена и др. Поэтому для получения стирола с хорошим выходом требуются достаточно активные и селективные катализаторы. [c.117]

Некоторые сульфокислоты подвергаются гидролизу уже при перегонке с водяным паром. Реакции десульфирования используются для препаративных целей, а также для разделения изомерных соединений. Таким методом, например, л -ксилол может быть отделен от о- и /2-ксилолов, поскольку мета-изомер в отличие от двух других сульфируется уже 80%-ной серной кислотой. 11-Ксилол может далее быть регенерирован из образующейся ж-ксилол-4-сульфокислоты. [c.478]

Для определения соотношения констант скоростей образования метилбензолов на каждой стадии последовательной реакции метилирования мезитилена при 100° С использовали данные таблицы. Ввиду небольших количеств ксилолов, образовавшихся за счет реакции диспропорционирования мезитилена, при расчете п (молярное соотношение хлористый метил бензол) брали сумму триметилбензолов и ксилолов. Реакция метилирования мезитилена [c.37]

При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из я-ксилола оказалось выгодным совмещать в одном реакционном аппарате стадии окисления -ксилола и метил-п-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции эте- [c.492]

При гидрогенизации 1,3,5- и 1,2,4-триметилбензолов под давлением-100 ат, при температуре 520° в присутствии катализатора МоОз- -А Оз основной реакцией является ступенчатое деметилирование углеводородов и образо вание толуола, ксилолов и метана. Одновременно образуется небольшое количество насыщенных, в основном нафтеновых, углеводородов и продуктов изомеризации триметилбензолов. [c.249]

Эксперименты проводились с химически чистыми изомерами ксилола (орто-, мета-, пара-) и их смесями в различных соотношениях, а также с техническим ксилолом. Из всех названных веществ готовились стандартные шкалы. Предварительно уточнялись и разрабатывались оптимальные условия проведения реакции при определенной щелочности раствора. Опыты проводились в эфирно- [c.122]

Известна способность метильных групп переходить от одного ароматического кольца к другому, и поэтому, если какая-либо структура является относительно более стабильной, чом ее изомеры, то эта структура и будет образована в ходе пиролитической реакции. Так, Добрянский и Сапрыкин [9] нашли, что пара-ксилол легко изомеризуется до мета-изомера при пиролизе в интервале температур от 700 до 770° С, тогда как. иета-ксилол превращается в пара-изомер в несколько меньшей степени. Гринсфельдер и др. [14] пропускали пара-ксилол над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С, и при этом наряду с диспропорцио-нированием метильных групп наблюдалось образование ксилолов (47%), имеющих следующий состав (сравнительно с теоретическими данными рассчитанными Питцером и Скот [c.110]

Можно также отметить, что соотношения констант скорости реакции деметилирования ксилолов и толуола составляют при 590 °С для орто-, мета- и пара-изомеров 3,0, 2,0 и 4,4, а при 680 °С — 3,0, [c.330]

Хлористый метил получают в 5-литровой колбе, установленной на песчаной бане и соединенной с обратным холодильником, в верхнее отверстие которого вставляется пробка с газоотводной трубкой. По выходе из холодильника газ пропускают последовательно через семь промывных склянок, из которых первая, четвертая и седьмая — пустые (предохранительные), вторая и третья (по направлению движения газа) наполнены водой, и пятая и шестая — серной кислотой. Чтобы получить приблизительно 45 мол. (теоретич.) хлористого метила, берут смесь 200 г воды с 2200 г (1200 мл) концентрированной серной кислоты, вливают ее в колбу и прибавляют 1400 г (1760 мл) метилового спирта, при охлаждении, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 70°. Затем прибавляют 2400 г хлористого натрия, плотно соединяют все части прибора и нагревают колбу на песчаной бане настолько сильно, чтобы газ выделялся с большой скоростью. Путем- опыта было установлено, что при применении продажных материалов выход хлористого метила составляет приблизительно 55—65% теоретического количества, так что следует брать приблизительно удвоенные количества по сравнению с рассчитанными. Следовательно, для того, чтобы превратить 30 мол. ксилола в тетраметилбензол, прибор должен быть загружен три раза. Если имеется баллон с хлористым метилом, то на то же самое количество ксилола берут 65—70 мол. хлористого метила. Чтобы иметь возможность контролировать количество взятого в реакцию хлористого метила, баллон взвешивают перед началом опыта и реакцию заканчивают после того, как вес баллона уменьшится на соответствующую величину. [c.257]

Как видно из приведенной схемы, на Na-формах фожазитов из метил-циклогексана образуется толуол. В этом состоит отличие от окислительного превращения циклогексана, когда в основном на данных катализаторах протекала реакция глубокого окисления. На узкопористых цеолитах эрионит и шабазит образуются метилциклогексены, а на NaA и NaM добавляется также толуол. На цеолитах Y, обладающих кислотностью (Са- и Н-формы), образующийся толуол подвергается диспропорционированию, в результате чего в продуктах реакции появляются ксилолы и бензол. [c.113]

Производство диметилтерефталата. При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из л-ксило-ла оказалось выгодным в одном реакционном аппарате совмещать стадии окисления л-ксилола и метил-л-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции этерификации — л-толуиловой кислоты и моиометилтерефталата. Это позволяет повысить растворимость кислот в реакционной массе, сократить число стадий и аппаратов и проводить разделение продуктов только после этерификации. [c.399]

В технологической схеме процессы окисления п-ксилола (реакция а) и промежуточного продукта окисления метил-га-толу-илата (реакция в) совмещаются, как и реакции этерификадии (б и г) в одних аппаратах. Это позволяет сократить число стадий технологического процесса и исключить промежуточные операции разделения продуктов. [c.364]

При получении диметилстирола из ксилола предпочитают вместо этилирования последнего использовать реакцию образования диарилэтана. В этом случае необходимые для технологических целей изомеры образуются уже в том случае, когда исходят из ацетальдегида, а не из ацетилена [44]. Если брать техническую смесь ксилолов, то мета-томер реагируете а цеталь-дегидом быстрее остальных и о- и /г-ксилол остаются непрореагировавшими, причем пиролиз диарилэтана приводит к получению почти чистого ж-ксилола. Технический диметилстирол содержит 94% 2,4-диметилстирола и 4% [c.263]

Систематическое исследование процесса нитрования ароматических углеводородов смесью азотной и уксусной кислот проведено М. И. Коноваловым и К. Гуревичем [121]. Авторы изучали нитрование толуола, ксилолов (орто-, мета-и пара-изомера), этилбензола, дизтилбензола и других, применяя азотную кислоту уд. в. 1,495 и ледяную уксусную кислоту. Во всех случаях, за исключением этилбензола и дизтилбензола, реакция проводилась при кипячении с обратным холодильником в течение 1,5—2 час. [c.49]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

Большое влияние на реакцию окисления оказывает не только состав исходной омеси, но и технологические параметры процесса температура и давление. При повышении температуры в оксидаторе скорость окисления п-ксилола и метил луилата возрастает, но одновременно резко увеличивается скорс сть процессов декарбоксилирования и образования высокомолекулярных эфирокислот, что снижает выход основного продукта. При температуре реакции ниже регламентной скорость реакции окисления уменьшается, длительность пребывания исходной смеси в оксидаторе увеличивается и в конечном счете производительность аппаратуры и выход ДМТ снижается. [c.162]

Дайер и Глен [233] описали взаимодействие между фенилизоциана-том и 1-бутилмеркаптаном и 1-додецилмеркаптаном в толуольном растворе в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Авторы показали, что эти реакции в начальной стадии являются приблизительно реакциями второго порядка, а в дальнейшей стадии реакции образуюш,иеся продукты оказывают каталитическое действие. Однако в отсутствие триэтиламина продукты, ускоряющ,ие реакцию, не образуются. Точно также не удалось обнаружить продуктов, ускоряющих процесс, в катализированной амином реакции между фенилизоцианатом и 2-метил-2-пропанмер-каптаном в ксилоле. Реакция меркаптанов с изоцианатами имеет первы11 порядок по отношению к амину. Если эти реакции протекают в присутствии катализатора — амина, выход продуктов почти количественный [233, 234]. [c.383]

Метил-4-(2 -метобутил)-бензол. Получен из и-ксилола, очищенного, как описано выше, и превращенного хлорированием в а-хлор-п-ксилол. Реакцией Гриньяра с метилэтилкетоном а-хлор- -ксилол был превращен в 1-метил-4-(2 -окси-2 -метобутил)-бензол, дегидратация которого под действием борной кислоты с последующим гидрированием, как в случае ызо-бутилбензола дала, 1-метил-4-(2 -ме-тобутил)-бензол. Последний перегонялся на колонке № 5 (Н. И. Тюнькина. А. Л. Либерман). [c.32]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Майль установил в продуктах реакции хлористого алюминия с ш-метил-этил-бенаолом после 8-часрвого контакта следующие вещества бензол, толуол, ксилол, немного этил-бензола и углеводороды балее сложные, чем исходный материал. Цимол при нагревании с хлористым алюминием в количестве /з своего веса дает 2% бензола, 42% толуола, 7,3% т-ксилола, кроме того мети л-диизопропил-бензол и дииаопроиил. [c.328]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Имеется еще ряд данных о реакциях нитрования с замещением сульфогруппы. Из 2,4-диметилбензолсульфокислоты получается в качестве побочного продукта тринитро- -ксилол [184j. Аналогичное явление имеет место и при нитровании 2-метил-4-торе/и-бутил-бензолсульфокислоты [185]. При действии кипящей азотной кислоты на 2-метил-5-бромбензол-1,3-дисульфокислоту [186] образуются по меньщей мере три соединения [c.225]

Эта реакция, получившая название анил-синтез , позволяет с удовлетворительным выходом получать стирильные производные из толуола, изомерных ксилолов, три- и тетраметилбензолов, метил- и диметилнафталинов и т. д. Таким образом, анил-синтез — общая реакция получения стирильных производных из любых ме-тилароматических и гетероароматических соединений. [c.238]

Для ксилолов, как показывают используемые для их разделения реакции сульфирования и десульфирования (см. 18.12), порядок реакционной способности следующий мета>ортэ>пара. Наивысшая реакционная способность. -ксилола может быть приписана усиливающему влиянию сильной пара- и умеренной орто-орпентации в положении 4, т. е. в месте сульфирования обе метильные группы оказывают умеренное активирующее влияние в положении 2, но это положение блокировано, особенно в отношении реакций, заметно подверженных влиянию пространственных препятствий [c.148]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Изучение изомеризации о- и тг-алкилтолуолов в мета-изомеры способствовало выяснению механизма миграции алкильной группы. При изомеризации о- или п-ксилола в присутствии избытка фтористого бора и фтористого водорода или в присутствии эквимолекулярных количеств бромистого алюминия и бромистого водорода в толуоле образуется только ж-ксилол. Этот углеводород фактически присутствует в виде его сг-комплекса [5, 61]. Механизм реакции включает образование и изомеризацию а-комплекса [c.106]

Из смеси 1,2,4,Б- и 1,2,3,5-тетраметилбензолов (дурола и дурола). Смесь дурола и изодурола, кипящая в пределах —84 "/15 мм, может быть получена путем фракционной зегонки смеси углеводородов, образовавшейся в рсзуль-ге реакции хлористого метила с продажным ксилолом [c.506]

Колбу емкостью 5 л, установленную на паровой бане, снабжают широкой (примечание 1) газоприводпой трубкой, доходящей до дна колбы, и обратный холодильником, верхний конец которого закрыт пробкой. В последнюю вставлена изогнутая стеклянная трубка, оканчивающаяся на дне толстостенного стеклянного цилиндра, в который на высоту около 10 см налита ртуть. Так как реакция ведется при несколько повышенном давлении, все соединения прибора должны быть вполне герметичными. Пробки следует хорошо пригнать и укрепить проволокой, соединительные каучуки должны быть также укреплены проволокой. В колбу вносят 3180 г (3700 30 мол.) ксилола (примечание 2) и 1000 г безводного хлористого алюминия (примечание 2). Вводную трубку колбы соединяют с баллоном с хлористым метилом или с прибором для его получения (примечание 3) баню нагревают до кипения и в смесь пропускают довольно быстрый ток хлористого метила (примечание 4). Сначала происходит быстрое поглощение хлористого метила, и скорость газа следует регулировать таким образом, чтобы ртуть ие засасывалась в отводную трубку. Образующийся хлористый водород удобно поглощать в ловушке. После того, как реакция замедляется, давленне в приборе начинает постепенно увеличиваться, и вскоре хлористый водород и хлористый метил начинают проходить через ртуть. Тогда скорость впускаемого газа следует уменьшить, чтобы предупредить бесполезную потерю хлористого [c.253]

В настоящее время хорошо изучен способ получения альдегидов пиридинового и хинолинового ряда, основанный на окислении их 2- и 4-метилпроизводных двуокисью селена. Это объясняется тем, что метильные группы в положении два и четыре обладают повышенной активностью. На основе этой реакции уже получено значительное количество альдегидов хинолинового ряда. В то же время в ряду 5,б-бензохинолина известно лишь два альдегида это 5,6-бензохинолин-4-альдегид, который был получен окислением 4-метил-5,6-бензохино-лина двуокисью селена в К1шящем растворе ксилола с выходом 637о [209], и 5,6-бензохинолин-2-альдегид, полученный Матьесом [210] путем окисления 2-метил-5,6-бен-зохинолина двуокисью селена или воздухом в газовой фазе. [c.79]

На выход ароматических продуктов пиролиза строение исходного углеводорода влияет следующим образом больше всего бензола образуется из нафтенового сырья. Алканы изостроения дают более высокие выходы ароматических углеводородов, чем н-алканы, и эта зависимость заметнее при большем разветвлении исходного сырья. Это объясняется повышенной концентр ащ1ей в составе продуктов разложения изомеров аллильного и диенильного радикалов, при взаимодействии которых образуются бензол, толуол и ксилолы. Занисимости состава продуктов пиролиза от строения углеводородов закономерны для широкого диапазона параметров процесса пиролиза. При неизменной качественной картине наблюдается различие в количественных соотношениях продуктов пиролиза. Выход ароматических соединений зависит также от содержания ароматических углеводородов в исходном сырье, которые в процессе пиролиза в значительной части ( 70—80%) либо сохраняются, либо деалкилируются с образованием преимущественно бензола. Показано [141], что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье от О до 12% в пи-рогазе несколько уменьшается концентрация этана, пропилена,, бутена и бутадиена-1,3, незначительно повышается содержание этилена, метана и более заметно — водорода при этом имеет место пропорциональное уменьшение газообразования. Зависимость выхода алкенов и газообразования от добавки ароматических углеводородов к бензину носит линейный характер. Это дает основание предположить, что ароматические соединения в основном не принимают участия в реакциях разложения, приводящих к получению газообразных углеводородов [141]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология