Серебро электропроводность ионов

Кондуктометрические кривые титрования могут иметь различный вид в зависимости от соотношения подвижностей взаимодействующих ионов. Например, при титровании соляной кислоты гидроокисью натрия или хлорида бария сульфатом натрия с образованием сульфата бария более подвижные ионы заменяются на менее подвижные ионы, и кривая титрования имеет симметричный вид с минимумом электропроводности (см. рис. 78, а). В том случае, когда титруют нитрат серебра хлоридом бария, общая электропроводность остается почти постоянной, и на этом отрезке кривая титрования практически параллельна оси абсцисс. Когда же осядет весь хлорид серебра, электропроводность постепенно возрастает, и точка эквивалентности соответствует перелому на кривой титрования. При титровании уксусной кислоты гидроокисью натрия кривая электропроводности сначала медленно поднимается, затем в точке эквивалентности наблюдается перелом, кривая поднимается более круто. Это объясняется тем, что диссоциация уксусной кислоты небольшая, а диссоциация гидроокиси натрия стопроцентная, так что электропроводность резко возрастает после нейтрализации всей уксусной кислоты (см. рис. 78, б). [c.491]

Известно, что ион серебра в растворе образует ионные пары. Так, по данным работ [244, 245], при образовании ионной пары иона серебра с сульфат-анионом АЯ° = 1,5 ккал/моль и Д5° = = 11 э. е. Есть данные, говорящие, что ион серебра образует ионные пары с сульфогруппой и в ионите. В частности, на это указывают малые величины осмотических коэффициентов растворителя в Ад -форме ионита [246], большое необменное поглощение электролита [247], малые величины электропроводности и коэффициента самодиффузии ионитов, насыщенных ионом Ag+ [248]. [c.159]

Известно, что только фториды РЗЭ и различные соли серебра имеют ионную проводимость при комнатной температуре. Поэтому большой интерес представляют исследования по искусственному увеличению электропроводности кристаллических веществ за счет введения в структуру кристалла определенного количества примесей, которые увеличивают число дислокаций в кристаллической решетке и тем самым повышают концентрацию переносчиков тока. Отсутствие соединений с ионным характером проводимости заставило исследователей использовать в качестве чувствительных элементов ион-селективных электродов более сложные композиции, состоящие из смеси веществ с ионной проводимостью и труднорастворимого неорганического соединения, содержащего ион, одноименный с ионом активного компонента. Обычно в качестве активного компонента используют сульфид серебра. Механизм работы такого электрода основан на введении в осадок сульфида серебра сульфида другого металла с большим значением произведения растворимости, чем для сульфида серебра. В электропроводном слое в этом случае должны протекать реакции [c.143]

Тем самым сопоставление соотнощений (14.24), (14.25) с опытом позволяет установить преимущественный тип дефектов. Иапример, температурные зависимости электропроводностей ионных кристаллов хлористого натрия и хлористого серебра подчиняются соотнощениям [c.321]

В проводниках второго рода (растворы и расплавы электролитов) электричество переносится ионами. Скорость движения ионов в растворах по сравнению со скоростью движения электронов в металлах мала, поэтому неудивительно, что электропроводность, например, меди и серебра приблизительно в 1 ООО ООО раз больше электропроводности растворов. [c.37]

Зная, что диссоциация комплексных соединений в растворах происходит с отш,еплением ионов внешней сферы от комплекса, можно определить состав комплексного иона, изучая реакции двойного обмена этой соли и азотнокислого серебра или исследуя электропроводность разбавленных растворов соли. [c.109]

В некоторых случаях только часть тока переносится ионами, а остальной ток —электронами. Например, р-модификация хлористого серебра обладает смешанной электропроводностью при понижении температуры от 170 до 20° С. Ионная проводимость при этом падает с 98,7 до 81,25% одновременно электронная проводимость возрастает с 3 до 18,75%- [c.129]

Здесь ион серебра, эквивалентная электропроводность которого /д +=62, замещается ионом бария с электропроводностью /0д2 =63,7. Благодаря близости электропроводностей этих ионов график титрования имеет вид, изображенный на рис. 17. Аналогичные результаты мо- [c.135]

Иодид серебра может служить примером кристалла с большой-ионной проводимостью, достигающей 2,5 Ом -см при 555 °С, т. е. при температуре на 3° ниже температуры плавления. При температуре плавления электропроводность кристалла выше электропроводности жидкости. [c.307]

Ионные кристаллы о бычно имеют очень низкую электропроводность. Чем объясняется относительно высокая электропроводность кристаллов иодида серебра и положительный температурный коэффициент его электропроводности [c.329]

Наконец, существуют еще металлические кристаллы, в которых атомы металла образуют плотноупакованные структуры, где не обнаруживается никакой видимой связи с их валентностью. Плотноупакованные структуры можно представить себе, рассматривая различные способы предельно тесной укладки шаров. Взаимодействие, удерживающее атомы металла в едином кристалле, называется металлической связью. В качестве примера рассмотрим строение кристалла серебра в его решетке, состоящей из ионов серебра, присутствует такое же число электронов. Эти электроны очень подвижны, что объясняет высокую электропроводность серебра. Взаимодействие решетки из положительных ионов металла с электронной решеткой в какой-то мере объясняет природу металлической связи. Более подробное объяснение металлической связи будет дано в гл. 22 [c.179]

На электропроводные слои серебра рекомендуется наносить первичные слои из сернокислых и сульфаминовокислых электролитов никелирования, щелочных электролитов никелирования, меднения и серебрения. Не следует использовать хлористый электролит никелирования и сернокислый электролит меднения — первый из-за взаимодействия серебряной поверхности с ионами хлора, второй из-за высокого содержания серной кислоты, вызывающей местное растворение тонкого (л 0,1 мкм) серебряного слоя. [c.254]

Вопрос о том, какой из этих механизмов работает в действительности, можио решить лишь на основе сопоставления надежных количественных данных по диффузии и электропроводности. В диффузионных измерениях кристалл легируют ионами радиоактивного серебра Ag+ и изучают миграцию этой метки. В проводимость же вносят свой вклад не только радиоактивные, ио и все остальные ионы Ag. Взаимосвязь между коэффициентом самодиффузии D и проводимостью о выражается уравнением Нернста — Эйнштейна [c.15]

К металлам относят вещества, которые обладают рядом характерных свойств хорошей электро- и теплопроводностью и отражательной способностью к световому излучению (блеск и непрозрачность), отрицательным температурным коэффициентом электропроводности, повышенной пластичностью (ковкость). Данные свойства металлов обусловлены наличием подвижных электронов, которые постоянно перемещаются от одного атома к другому. Вследствие такого обмена в металлической структуре всегда имеется некоторое количество свободных электронов, т. е. не принадлежащих в данный момент каким-либо определенным атомам. Чрезвычайно малые размеры электронов позволяют им свободно перемещаться по всему металлическому кристаллу и придавать металлам характерные свойства. Слабой связью валентных электронов с ядром атома объясняются и многие свойства металлов, проявляющиеся при химических реакциях образование положительно заряженных ионов-катионов, образование основных окислов и др. Металлы с хорошей электропроводностью одновременно обладают высокой теплопроводностью (рис. 105). Наибольшей электропроводностью обладают металлы серебро, медь, золото, алюминий. Медь и алюминий широко используются для изготовления электрических проводов. По твердости металлы располагаются в ряд, приведенный на рис. 106. По плотности все металлы условно делят на две группы легкие, плотность которых не более 5 г см , и тяжелые. Плотность, температуры плавления и кипения некоторых металлов указаны в табл. 18. Наиболее тугоплавким металлом является осмий, наиболее легкоплавким — ртуть. [c.266]

Так как результаты спектрофотометрических измерений в данных системах являются крайне неточными вследствие наложения на процесс химического взаимодействия чисто коллоидных явлений, вызывающих быструю коагуляцию системы, мы не могли применить метод спектрофотометрического измерения. Для того чтобы установить воспроизводимость явлений, содержащих сернистую сурьму, нами были проведены измерения электропроводности и измерения концентраций ионов серебра подобно тому, как это уже было описано для систем, содержащих золи сернистого мышьяка. [c.146]

В некоторых солях нарушение порядка в распределении катионов и анионов можно наблюдать при различных температурах. Так, например, в иодистом серебре при комнатной температуре ионы серебра и иода образуют гексагональную решетку. Йодистое серебро в этих условиях является очень плохим проводником, но при температурах выше 147° его электропроводность резко возрастает, что, по-видимому, связано с исчезновением порядка в расположении ионов серебра между ионами иода. Анионная решетка разрушается только при температуре плавления соли (558°). При этом переход от твердого состояния к жидкому характеризуется незначительным уменьшением электропроводности. Изменения энтропии в точке перехода (147°) и при плавлении составляют соответственно 3,50 и 2,71 э. ед. Аналогичное явление наблюдается также для LI2SO4, электропроводность которого резко возрастает при 575°, тогда как в точке плавления (850°) увеличение электропроводности очень мало. В структуре L12SO4 при температурах выше 575° число катионных мест на 50% превышает число ионов лития. Это, очевидно, связано с разупорядочиванием ориентации сульфатных групп [1]. В то же время плавление сопровождается главным образом появлением позиционного беспорядка в распределении сульфат-ионов. Изменение энтропии в точке перехода составляет 7,6 э.ед., тогда как энтропия-плавления равна лишь 1,6 э.ед. [2]. Дальнейшее изучение подобных соединений в твердом и расплавленном состояниях будет способствовать лучшему пониманию механизма плавления. [c.186]

По данным химического анализа весь хлор из СоС12(НОз)-5ЫНз осаждается в виде хлорида серебра. Электропроводность раствора свидетельствует о диссоциации в растворе моля вещества на 3 моль ионов. Написать координационную формулу соединения. [c.88]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

В табл. 29 приведены составы комплексных соединений хлорида кобальта с аммиаком, количества осаждаемого при действии AgNOa хлора и число ионов, на которое распадается соль (по данным электропроводности). Объясните причины осаждения хлорида серебра. Напишите координационные формулы соединений. [c.104]

Определение электропроводности позволяет найти только сумму подвижности ионов, составляющих электролит. Между тем в зависимости от природы электролита ток может переноситься в большей или меньшей степени катионами или анионами. В некоторых твердых и расплавленных солях ток переносится только ионами одного знака. Так, в твердом Agi при электролизе двигаются только ионы серебра, а в расплавленном Pb l. — только ионы хлора. Такая анионная проводимость характерна для ряда окислов и фторидов металлов, например для твердого раствора СаО в ZtO - В этом растворе часть катионов Zt за- [c.148]

Качественный химический анализ показывает, что раствор бесцветных кристаллов содержит ионы калия (обнаруживаются но окраске пламени горелки) и хлорид-ионы (при действии нит-faTa серебра осаждается белый хлорид серебра). Изучение электропроводности раствора показывает, что одна молекула вещества при растворении в воде распадается на два иона. [c.128]

Координационные формулы комплексных соединений платины, устанэвлеиные по методу электропроводности, подтверждаются также результатами химического анализа методом осаждения из растнора хлорид-ионов ионами серебра в виде Ag l [c.133]

Ионы серебра и хлора в процессе титрования удаляются из раствора вследствие образования осадка, а ионы натрия, вводимые при добавлении титранта, остаются в растворе. В результате реакции Ag+-ионы в титруемом растворе заменяются Ыа+-ионами- Изменение состава ионов приводит к изменению электропроводности раствора. Характер изменения проводимости при титровании зависит от сравнительной подвижности Ag+-HOHOB и заменяющих их На+-ионов. Подвижность Ag+ (А,° = 6.1,9) выше подвижности Na+(A, = 50,1), поэтому при титровании до точки эквивалентности проводимость понижается. После полного осаждения проводимость увеличивается. [c.91]

Среди фторидов серебра имеется соединение, формулу которого обычно записывают как Ag2 F. Экспериментально доказаны следующие факты а) в узлах кристаллической решетки этого соединения на два отдельных иона Ag+ приходится лишь один ион F , б) соединение не содержит атомов других элементов, в) оно электропроводно, г) при контакте с водой AgiF разлагается на металлическое серебро и фторид серебра (I). На основании этих сведений установите, чем же компенсируется отсутствие второго иона F в AgsF, составьте уточненную формулу соединения и назовите его. [c.122]

При повышении температуры металла электропроводность его уменьшается. Причиной этого являются тепловые колебания положительных ионов металла. Амплитуда этих тепловых колебаний с повышением температуры увеличивается, что препятствует свободному перемещению электронов. При температуре, которая на 100° выше точки плавления металла, электропроводность понижается по линейному закону, делается исчезающе малой. При переходе в парообразное состояние следует ожидать еще более резкого падения электропроводности. При понижении температуры электропроводность металлов увеличивается вначале линейно, а при низких температурах необычайно быстро. Так, при температуре —260° С электропроводность серебра почти в 50 раз больше, чем при0°С. Камерлинг-Оннесом были проведены работы по измерению электропроводности металлов при очень низких [c.218]

Сопоставим свойства характерных представителей неорганических и органических веществ. Поваренная соль МаС1 — типичное неорганическое вещество — характеризуется высокой точкой плавления (800 °С), легко растворяется в воде, причем в растворе обнаруживаются ионы (это можно установить по электропроводности раствора). Другое соединение органическое — углеводород состава QoH42 (углеводороды примерно такого состава находятся в парафине) представляет собой вещество с низкой точкой плавления — около 37 °С, Оно нерастворимо в воде, не диссоциирует на ионы. Можно подумать, что все дело в составе обоих веществ, но это не так. Если, например, хлор, входящий в состав хлорида натрия, может быть открыт при помощи качественной реакции с нитратом серебра, то тот же хлор в составе органического вещества, например хлороформа СНС1з, не переходит непосредственно в ионное состояние, не реагирует с нитратом серебра. [c.77]

Определение электропроводности позволяет найти только сумму подвижностей ионов, составляющих электролит. Между тем в зависимости от природы электролита ток может переноситься в большей или меньшей степени катионами или анионами. В некоторых твердых и расплавленных солях ток переносится только ионами одного знака. Так, в твердом Agi при электролизе двигаются ионы серебра, а в расплавленном РЬСЬ — только ионы хлора. Такая анионная проводимость характерна для ряда оксидов и фторидов металлов, например для твердого раствора СаО в Zr02. В этом растворе часть катионов Zr + замещена катионами кальция с меньшим зарядом. Условие электронейтральности при таком замещении может сохраниться только благодаря образованию в кристаллической решетке твердого раствора кислородных вакансий. Это означает, что часть узлов решетки, которые в чистом ZrOj заполнялись ионами 0 остается пустой. [c.198]

Образующийся в результате реакции хлорид серебра выпадает в осадок, а так как подвижности ионов С1 и- ионов N63 близки, то замена одного иона другим мало влияет на электропроводность. После достижения точки эквивалентности, когда все ионы С1 будут удалены из раствора, последующее прибавление раствора AgNOз вызывает повышение общего содержания ионов в растворе и электропро-, водность раствора увеличится (рис. 45). [c.128]

AgI2 ). В действительности же, как показано рентгеноструктурным анализом, ионы серебра распределены между всеми этими позициями. Они передвигаются почти совершенно свободно из одного положения в соседнее (незанятое). Потенциальный барьер, связанный с таким движением, невелик наблюдаемый температурный коэффициент электропроводности соответствует значению энергии возбуждения Е, равному 5,1 кДж-моль . [c.308]

ЭЛЕКТРОЛИТЫ, жидкие и твердые в-ва, обладающие нреим. иониой проводимостью. В узком смысле Э.— в-ва, подвергающиеся в жидких р-рах электролитич. диссоциации при взаимод. с р-рителем. Р-ры Э. часто также наз. Э. Электрич. ток в Э. обусловлен движением ионов и сопровождается хим. р-циями на металлич. электродах. Существуют проводники со смешанной электропроводностью, в к-рых электрич. ток переносится как ионами, так и электронами (напр., р-ры щел. металлов в жидком NHa). В нек-рых твердых Э. перенос электричества осуществляется ионами только одного знака (униполярная пртводимость), напр, в Ag l — только ионами серебра, в ВаСЬ — только ионами хлора. [c.699]

Наблюдавшийся на примере серебряной формы цеолпта X мас-соперенос наглядно показывает, что проводимость цеолита связана с перемещением катионов на цинкОвом электроде образовались ионы цинка, а на противоположном золотом электроде — металлическое серебро. Наблюдаемый массоперенос исключает возможность рассмотрения катионных вакансий в качестве носителей заряда. Поскольку зависимость проводимости от размера кристаллитов в цеолите отсутствует, измеренная электропроводность отражает перемещение ионов по всему объему цеолпта, а не только по поверхности. [c.408]

Электропроводность, транспорт ионов кислорода и термическое расширение твердых растворов Bi(Zr, Y)Oi 5 и Bi(Y, Pr)0 ,5 были изучены с точки зрения их использования для высокотемпературного отделения кислорода [15]. Применение твердых электролитов в виде тройных систем В120з—ZЮ2—Y2O3, имеющих высокую ионную проводимость, в электрохимических ячейках с серебряными электродами имеет преимущество в сравнении с твердым электролитом состава BiYOi s. Образование серий непрерывных твердых растворов со смешанной ионной и электронной проводимостью было подтверждено для системы (В1 0 5)1 у(РЮ1,8зз)у при д = 0,25—0,50 и у = О—0,15. Числа переноса ионов кислорода для керамик, содержащих празеодим, составляют 0,85—0,10. Электроды на основе керметов, содержащих серебро и кобальтиты типа Ьп(8г)СоОз (где Ln — ион РЗЭ), обладают намного более высокой электрохимической активностью в сравнении с электродами, содержащими только кобальтиты, и имеют много большую механическую прочность в сравнении с серебряными электродами. [c.276]

Основными компонентами цианистых электролитов являются KAg( N)2 и K N свободный. Свободный цианид необходим для уменьшения степени диссоциации цианидного комплекса серебра, увеличения катодной поляризации, для равно.мерного растворения серебряных анодов. Цианистый комплекс серебра в электролите является в пер -вую очередь поставщико.м ионов серебра, он также увеличивает его электропроводность. [c.165]

СВЯЗЬЮ, может осуществляться путем затягивания электронов молекулы в решетку катализатора. В этом случае на поверхности будут образовываться я-комплексы, в общем аналогичные обычным п-комплексам, образуемым отдельными катионами, например палладия, платины, серебра и некоторыми другими. Вероятность затягивания я-электрона велика в случае делокализации электронов и наличия в твердом теле зоны проводимости или достаточно высокой электропроводности по механизму перезарядки ионов. На катализаторах, обладающих свойствами образовывать поверхностные я-комплексы, в первую очередь будет подвергаться атаке двойная связь. Такого рода катализаторы можно назвать я-активирующими. По исследованиям Рунея [25], некоторые металлы, в первую очередь палладий, также являются я-активирующими катализаторами. [c.40]

Золи галоидных солей серебра окрашены в белый цвет (AgBr) или желтый (AgJ), золь сернистого мышьяка, как уже указывалось выше, оранжевого цвета золь сернистой сурьмы карминно-красный продуктом реакции этих золей является коллоидное сернистое серебро темно-коричне-вого, почти черного, цвета. Кроме того, в этих системах мы имеем дополнительные возможности для исследования процесса химического взаимодействия золей. Во-первых, продуктом реакции указанных золей являются кислоты галоидоводородные, мышьяковистые, сурьмяные, и это обстоятельство позволяет следить за накоплением этих кислот в растворе по изменению электропроводности реагирующей смеси. Во-вторых, ионы серебра легко измеряются серебряным электродом вплоть до ничтожно малых концентраций, что дает нам возможность определять концентрацию Ag+-HOHOB, находящихся в истинном растворе. [c.141]

В отличие от сульфата бария, хлорид серебра быстро осаждается даже при небольшом пересыщении растворов. Дэйвис и Джоне нашли нижний предел пересыщения, ниже которого образования центров кристаллизации, по-видимому, вообще не происходит. Их метод заключался в наблюдении скорости изменения электропроводности со временем как функции концентрации раствора, а затем — в экстраполяции до нулевого значения скорости изменения. Авторы показали, что предельная величина пересыщения зависит от соотношения концентраций ионов серебра и хлорида, и что при соотношении концентраций, равном единице, эта предельная величина достигает минимального значения 1,32. Однако применение экстраполяции вызывает сомнения, так как скорость изменения электропроводности связана скорее с ростом кристаллов, а не с процессом образования центров кристаллизации. [c.150]

Бромид серебра в заметной степени подвергается термическому старению даже при комнатной температуре 1 В течение нескольких секунд происходит полный гомогенный обмен между бромидом серебра и радиоактивными бромид-ионами, что объясняется исключительно интенсивным термическим старением бромида серебра. Быстрая рекристаллизация происходит из-за наличия дефектов решетки, обусловливающих большую подвижность ионов, по крайней мере в слоях, находящихся вблизи поверхности. Спрессованные шарики из свежеосажден-ного бромида серебра обладают значительной электропроводностью, что тоже объясняется высокой подвижностью ионов на поверхности [c.187]