Окись кратные связи

Кроме того, поскольку в главной цепи остаются кратные связи, при радикальной полимеризации происходит как цис-, так и гранс-присоединение. В результате этого звенья мономе- юн в полимере, полученном радикальной полимеризацией, ока- [c.77]

Величина рК большинства алифатич. к-т ок. 4,8. Электроноакцепторные заместители, в т. ч. кратные связи, стабилизирующие карбоксилатный анион, увеличивают кислотность, электронодонорные снижают ее, однако в значительно меньшей степени. Влияние заместителя быстро падает по мере его отдаления от группы СОО . К-ты С, - j смешиваются с водой во всех соотношениях, с ростом цепи р-римость падает. [c.326]

Если для передвижения кратной связи достаточно кратковременное контактирование, иногда даже с нейтральными соединениями, как, например, силикагель или чистая окись алюминия [8], то для изменения углеродного скелета углеводородной молекулы" требуются более активные катализа торы. Как правило, эти превращения протекают в присутствии кислот, используемых или в чистом виде (серная, фосфорная), или эти кислоты наносятся на соответствующие носители (шамот, пемзу, окись алюминия и т. д.). [c.12]

Исходная окись алюминия получалась осаждением раствора нитрата алюминия аммиаком с последующей медленной сушкой и формовкой геля. Таблетированная окись алюминия прокаливалась при 550°, имела поверхность около 300 м г и до активации не обладала заметной каталитической активностью (до температуры 350°). Способность чистой окиси алюминия только к передвижению кратной связи в непредельных углеводородах и отсутствие на этом катализаторе [c.68]

Хемосорбция многих ненасыщенных молекул происходит без диссоциации с участием в ковалентных связях л-электронов кратных связей или неподеленных электронных пар таких атомов, как О, 5 или N. К подобным молекулам относятся этилен и его гомологи, ацетилен и его гомологи, окись углерода и вещества с карбонильной связью, а также органические вещества, содержащие кислород, серу или азот. [c.98]

Эти соединения сочетают в себе свойства кетонов и веществ, обладающих кратными связями. Примером непредельных кетонов может служить окись мезитила, образующаяся при воздействии на ацетон серной кислоты. [c.107]

Таким образом, концепция диссоциации позволила Нефу дать логичное толкование многих реакций непредельных соединений и при этом избежать недостатков, свойственных другим теориям 1) в сравнении с гипотезой кратных связей, которая рассматривала природу реакций как перераспределение химических связей при столкновении молекул, но не вскрывала причин, вызывающих это перераспределение связей в валентно-насыщенных молекулах, теория Нефа указывала причины (наличие свободных сродств, активация за счет диссоциации) и проще объясняла реакции присоединения 2) положение о динамическом равновесии между инертными и активными молекулами вносило динамизм в жесткие и статичные формулы строения 3) представление о влиянии смежных радикалов на степень диссоциации данного соединения объясняло различия в реакционной способности гомологов, чего не учитывала теория Байера 4) наконец. Неф решил проблемы окиси углерода и метилена окись углерода, в противоположность метилену, содержит очень малый процент активных молекул, поэтому она может существовать в свободном состоянии, почти не проявляя химической активности. [c.54]

Можно отметить, что каталитические яды, токсичность которых обусловлена наличием в их молекулах кратных связей, как правило, теряют ее, если они в процессе гидрирования превращаются в предельные соединения. Так, при очистке газов для синтеза аммиака, водород которых содержит небольшие количества окиси углерода, перед пуском в главный каталитический реактор газ иногда пропускают через форконтакт, при помощи которого окись углерода превращается в неядовитый метан. Детоксикацию окиси углерода можно также провести путем ее окисления. Например, Бредиг и его сотрудники [29] при проведении своих, ставших классическими, работ по изучению влияния посторонних веществ на скорость разложения перекиси водорода наблюдали, что активность платинового катализатора, отравленного только окисью углерода, остается низкой до тех пор, пока не пройдет достаточное время для превращения яда в нетоксичную двуокись углерода. Таким образом, в случае окиси углерода детоксикацию можно провести по любому из двух путей, изображенных на схеме [c.130]

Одной из наиболее характерных особенностей каталитической гидрогенизации, сопутствующих этому процессу, является отравление катализаторов. Отравление обусловливается обычно нарушением одного или всех четырех первых условий работы катализатора (см. выше). Иначе говоря, яд каким-либо образом предпочтительно адсорбируется катализатором и этим подавляет или замедляет реакцию гидрогенизации. Как показали исследования последних лет, в вопросе об истолковании большого количества эмпирических данных о каталитических ядах имеются значительные достижения. Эффект избирательного отравления показывает, что различные участки поверхности катализатора обладают способностью катализировать различные реакции гидрогенизации. Известно также что при отравлении серой различные соединения, содержащие серу, представляют собой специфические яды для различных реакций гидрогенизации. Недавно были отмечены [5] особенности электронной структуры (с1-слой) переходных металлов при отравлении их каталитическими ядами, содержащими элементы группы серы, ионы металлов, или соединения с кратными связями, как, например, окись углерода. [c.150]

В адсорбционной жидкостной хроматографии используются в основном кремнеземы и окись алюминия. Как мы видели (см. гл. 3), разделение на таких специфических адсорбентах определяется в основном взаимодействием полярных функциональных групп, кратных связей и ароматических ядер молекул разделяемых компонентов с гидроксильными группами и другими специфически адсорбирующими центрами на поверхности этих адсорбентов. В связи с этим считается [19], что адсорбционная жидкостная хроматография не позволяет проводить разделение гомологов и вообще веществ, отличающихся по молекулярной массе. Действительно, на полярных адсорбентах при элюировании неполярными или слабополярными растворителями не разделяются алканы и другие соединения, отличающиеся друг от друга числом алкильных групп в молекуле. [c.207]

Кратная связь с концевым атомом кислорода (Мо—Ок). [c.156]

Реакция Михаэля. Реакция заключается в присоединении к активированной кратной связи анионов, образованных отщеплением протона от эфиров малоновой, ацетоуксусной или цианоуксусной кислот. У малонового эфира (59) рЛГа = 13,5, поэтому такие основания, как пиперидин или ОК, взятые в каталитических количествах, могут на первой стадии отщепить от малонового эфира протон и генерировать анион (60). На заключительной стадии реакции мезомерный анион (61) отщепляет от другой молекулы малонового эфира протон и регенерирует анион (60). [c.48]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

Строение ассоциатов определяется принципом миним. степени полимеризации , согласно к-рому все атомы М достигают устойчивых координац. чисел (благодаря донорно-акцепторному взаимод. между своб. орбиталями М и парами электронов атомов О алкоксильных групп соседних молекул). А. мономерны только в случае полидентатных или очень разветвленных алкоксилов (см. ф-лы I, II). Ассо-циаты могут иметь разнообразное строение. Димеры способны образовать структуру из двух многогранников, напр, тетраэдров (III) или октаэдров (IV) с общим ребром (ОК)з, кластеры Мо или W, содержащие кратные связи М—M(V). Молекулы тримеров представляют собой обычно циклолинейные цепочки (VI), тетрамеров-кубаны (TIO H3, КОС Нд-трет, HjZnO Hj, VII), плоские молекулы из четырех октаэдров с общими ребрами (VIII) или молекулы с центральным октаэдром и тремя тетраэдрами по его ре- [c.96]

Ненасыщенность эта может иметься как в виде кратной связи (между атомами углерода), так и в виде двувалентного атома углерода и проявляется в сходном механизме действия О. В. на организм. Хорошим примером из описанных О. В. этой группы является окись углерода, С = О. Сюда относятся также некоторые производные непредельных жирных углеводородов и галоидные ацетилены СоВг и gJg сюда же, наконец, могут быть отнесены и цианистые соединения (см. ниже). [c.36]

В. К ядам с кратными связями относятся окись углерода и производные циаиа, олефины и ароматические соединения. Они действуют посредством конкурентной адсорбции, как уже было описано раньше в этом разделе, и подвергаются детоксикации восстановлением или окислением [45]. [c.266]

Из процессов изомеризации к таким реакциям принадлежат реакции скелетной изомеризации и перемещения кратных связей в моноолефиновых и бициклических соединениях, катализируемые пятиокисью фосфора [62] и фосфорной кислотой [79, 80, 82, 83, 85—88] на различных носителях, борофосфатЬм [81]. В этих реакциях фосфорные катализаторы проявляют высокую активность, превосходя в некоторых случаях окись алюминия, активированную НС1, пермутит натрия, алюмосиликат и алюмосульфат [83]. Однако в условиях изомеризации (газовая фаза, 260—340° С) в присутствии фосфорнокислотных катализаторов часто протекают побочные реакции полимеризации и перераспределения водорода, значительно снижающие избирательность по основному процессу. О реакциях изомеризации см. монографию [400] и обзор [401]. [c.464]

Среди процессов разложения, ускоряемых окисно-цинковыми и окисно-кадмиевыми катализаторами, выделяется декарбоксилирование [142-146, 148, 150—154, 687—691] ароматических кислот и их эфиров и кетонизация жирных кислот, их ангидридов и солей, а также некоторые процессы разложения нестойких кислородных соединений с отщеплением Ог [157— 172, 694, 695]. Довольно часто окислы цинка и кадмия применяются в процессах парофазноге присоединения, особенно по С=С-связи (воды, H N, аминов, спиртов [50—52, 54—59, 684]). Окись ртути, подобно солям ртути, также катализирует некоторые реакции присоединения по кратным связям (перекиси водорода [427—749], меркаптана [751] и других молекул). [c.1347]

Склонность сохранять двухвалентное состояние, по-видимому, повышается в группе IV с увеличением ато.много номера и атомного веса. За исключением соединений с кратными связями, таких, как окись углерода, единственными oeдинeнияJMИ двухвалентного углерода являются карбены и метилены, которые, как было показано, существуют в виде неустойчивых промежуточных продуктов [170, 403, 783а, 898]. Некоторые соединения двухвалентного олова стабильны и могут быть выделены (см. раздел П). Можно было бы ожидать существования большого числа органических производных двухвалентного свинца, однако об этом не сообщалось, вероятно, из-за малой устойчивости свинцовоорганических соединений вообще. [c.9]

Если в молекуле имеются две кратные связи, то при действии Н2О2 и NaOH с большей скоростью получается окись за счет реакции по менее замещенной связи [17], в то время как при эпоксидирова-нии по методу Прилежаева более легко окисляется наиболее замещенная связь (стр. 405). [c.472]

Спектроскопическое исследование и специфические химические реакции показали, что соединение А представляет собой первичный спирт, содержащий одну 1(ыс-замещенную двойную связь. При озонолизе получается альдегид, элюируемый со стандартизованной газохроматографической колонки между w-октаналем и -нонана-лем. На основании этих результатов исследователи пришли к выводу, что этот альдегид представляет собой метилзамещенный ок-таналь. Весьма ценную информацию можно получить также при помощи гидрогенолиза. Следует напомнить, что при гидрогенолизе происходит не только присоединение водорода к кратным связям, но и разрыв связей углерод—кислород. В результате этой реакции был получен 3-метилгексадекан [c.214]

Значительное влияние на запах оказывает величина молекулы. Обычно соседние члены гомологич. ряда обладают сходным запахом, причем сила его посте-ненио меняется при переходе от одного члена ряда к другому. При определенной величине молекулы запах исчезает. Так, соединения алифатич. ряда, имеющие более 17—18 атомов углерода, как правило, лишены запаха. Сила аромата зависит также и, от степени разветвления цепи атомов углерода обычно альдегиды, имеющие разветвленную цепь атомов углерода, обладают более сильным и часто более приятным запахом, чом изомерные им альдегиды нормального строения. Большое влияние на запах органич. соединения ока 1ывают полон ение заместителей в молекуле, наличие кратных связей, а также пространственные факторы. Большая часть соединений, нашедших применение в парфюмерной пром-сти, содержит в составе своей молекулы циклич. группировку. В конечном счете запах определяется строением всей молекулы в целом. [c.609]

Присоединение магнийорганических соединений по кис-лород-углеродной или азот-углеродной кратной связи (>С = 0 —С=Ы), а также к трехчленным циклическим окися.м...............246 [c.417]

Полученное уравнение показывает, что заметные выходы полимера могут быть получены при дг°=дн —ТД8°<0, где ДН — стандартное изменение энтальпии при П. (стандартный тепловой эффект с обратным знаком), Дв —стандартное изменение энтропии. При П. по кратным свя.зям энтропия всегда уменьшается. Расчеты и измерения для ряда мономеров показывают, что в этом случае Д8° составляет (—25) — (—30) тл град-моль. В соответствии с ур-нием (4), для П. при обычных темн-рах (ок. 300°К) необходимо соблюдение условия ДНс—9 ккал моль. Т. обр., П. по кратным связям при обычных темп-рах возможна только в том случае, если тепловой эффект реакции положителен и превышает 9 ккал1моль. Для многих виниловых мономеров ато условие соблюдается. Однако при П., напр., по связи С=0 тепловые эффекты ниже 9 пкалШоль. Поэтому условие АНсТАВ соблюдается только при достаточно низких темп-рах. [c.82]

Иная ситуация возникает, если л орбпталь кратной связи взаимодействует с неподеленной парой электронов гетероатома, например, в соединениях типа СН2=СН—X, где Х=ЫЙ2, ОК, галоген и т. д. В этом случае различие в энергиях несвязывающей орбитали, на которой находится неподеленная пара электронов, и разрыхляющей л -орбитали значительно меньше, и нх взап.модействие (возмущение второго порядка) приводит к понижению суммарной электронной энергии [c.44]

Правила льежские и ШРАС отличаются от женевских иным подходом к выбору главной цепи и ее нумерации кратные связи должны входить в главную цепь (даже если при этом цепь и не окал<ется самой длинной), а ее нумерация должна производиться так, чтобы кратная связь получила наименьший возможный номер. В этом также выражается принципиальная установка этих номенклатур, отличающая их от женевской предпочтение всегда отдается функции (в том числе кратным связям), а пе углеродному скелету (пример XIII) [c.12]

Все реакции предельных одноосновных кислот, обусловленные под вижностью водорода в карбоксиле и способностью гидроксила кар боксильной группы замещаться различными атомами или группами свойственны и непредельным кислотам. В результате влияния, ока зываемого кратной связью на карбоксильную группу, непредельные кислоты, особенно содержащие кратную связь в а-положении к карбоксилу, являются более сильными кислотами, чем предельные. Так, непредельная акриловая кислота (/( = 5,6 10" ) сильнее пропионовой кислоты (/С=1,34 10 ). [c.186]

Наиболее хорошо изучены реакции обмена, элиминирование ОК-групны и присоединение к кратным связям, которые в настоящее время нашли широкое применение в органическом синтезе. Значительно менее исследованы реакции конденсации. Очень мало известно о перегруппировках ацеталей. [c.138]

Изменение взаимного расположения концевых и мостиковых лигандов при переходе от Мо02С12-Н20 к [Мо02С12Н20]з-КС1 практически не влияет на расстояния Мо—Ь. Во второй структуре расстояния равны Мо— Ок = 1,68 Мо-0 = 1,83 и 2,30 А М0-Н2О = 2,25 и Мо-С1 = =2,38 А. Неизменность расстояний определяется, очевидно, тем, что короткая (кратная) связь Мо—Ом оказывает такое же ггграис-лабилизующее действие во втором соединении, как связь Мо—0 в первом. [c.127]

Циклопентаи (бицикло-i 3,3,0]-октан, бицикло-[3,2,1]-ок-тан, бицикло-[3,ЗД]-нонан, циклопентил-циклопентан), 0, Г идрирс Непредельные соединения с =G- и С=С-связями Продукты обмена мание (присоединение м С=С-, Сг=С- и а Продукты гидрирования Rh на A1A или SI02I 75 С [110,] олекулярного водорода по кратным роматическим связям) Rh (5%) на BaSO в МеОН. 30 G [111] [c.770]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология