Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термодинамические характеристики диэлектрическая

    Температурные составляющие термодинамических характеристик процесса — это величины, которые определяют его течение R среде с неизменной диэлектрической проницаемостью (т. е. dim [c.18]

    Соответственно диэлектрические составляющие — это составляющие термодинамических характеристик процесса вза- [c.19]

    Для объяснения связи между изменением частоты и интенсивности полосы поглощения гидроксильных групп декатионированных цеолитов и термодинамическими характеристиками адсорбции привлекаются представления об увеличении дипольного момента гидроксильных групп вследствие изменения при адсорбции диэлектрических свойств среды внутри полостей цеолита [49а]. [c.50]


    Большинство теоретических методов определения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов основано на теории Борна, которым была предложена одна из первых континуальных моделей [9], и последующих ее модификациях, использовании структурных представлений, диэлектрической насыщаемости среды в поле иона, термодинамических циклов и др. [10-14]. [c.188]

    Целью работы является изучение влияния органи- ческого компонента в малых и больших количествах на растворимость и термодинамические характеристики процесса растворения. На основании результатов ис- следования сопоставляется влияние на растворимость электролитов органических веществ, понижающих (ацетон, спирты) и повышающих (мочевина, тиомочевина) диэлектрическую проницаемость раствора. [c.89]

    Факторы, влияющие на устойчивость промежуточных частиц и электрохимических реакциях координационных соединений. В электрохимических исследованиях используют индивидуальные растворители или их смеси, которые обеспечивают достаточную электропроводность растворов. Они оказывают значительное влияние на протекание собственно электрохимической стадии и устойчивость образующихся интермедиатов, изменяя как термодинамические характеристики системы, так и кинетические параметры процессов. Такие растворители характеризуются определенными значениями диэлектрической проницаемости и донорных чисел. В последнее время предложено использовать для характеристики среды, кроме допорного числа, акцепторное число [117]. [c.144]

    Следует отметить, что термодинамические характеристики гидратации, найденные по указанным выше соотношениям, существенно отличаются от определенных экспериментально из-за недостатков, лежащих в основе теории. Усовершенствование теории Борна идет но пути уточнения радиусов ионов в водных растворах и введения их в исходное уравнение (1У.4) [110, 114, 245] учета изменения диэлектрической постоянной воды вблизи иона по аналогии с изменением ее под действием давления [246, 247], введения дополнительных членов [36, 247] комбинированного устранения указанных недостатков [247] и т. д. [c.116]

    Деление на ионные составляющие термодинамических характеристик сольватации стехиометрических смесей ионов 119 и сл. растворения кристаллов 238, 239, 244, 245 Дипольный момент 122, 159, 166 Длина диполя 121, 122 Диэлектрическая постоянная 116 [c.297]

    Приведение температурного изменения констант равновесия к изо-диэлектрическим условиям, при которых, как очевидно, д пе дТ=0, позволяет получить из уравнений (У1-6) и (VI- ) аналитические выражения для температурных составляющих термодинамических характеристик процесса  [c.188]


    Для предварительной оценки величин удерживания было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и геометрическими свойствами неподвижных фаз анализируемых веществ. Многие группы веществ обнаруживают известную зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз или разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую суммарную величину и нельзя ожидать простой связи между ним и величинами удерживания. Такая связь наблюдается лишь в тех случаях, когда структура растворителя и растворенного вещества сравнительно проста п доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно устано- [c.183]

    Исследования диэлектрических характеристик в миллиметровом диапазоне длин волн позволяют получать уникальную информацию о состоянии водного компонента биосистем. Изучение этим методом ближайшего гидратного окружения макромолекул позволило построить модель, количественно адекватную данным рентгеноструктурного анализа водное окружение молекул повторяет изменения конформации при их перестройках [1, 2]. Гидратное окружение, включающее разные типы связанной воды, является одним из первостепенных участников акта самоорганизации, определяя возможность системы упорядочиваться за счет низкомолекулярного компонента, который является резервуаром, обеспечивающим его термодинамическую и электростатическую стабильность. Наблюдаемые изменения состояния водного компонента биообъектов при конформационных превращениях макромолекул и надмолекулярных комплексов разных уровней организации дает новый метод анализа эффективности качества лекарственных препаратов, который может найти щирокое применение как при создании новых лекарственных форм, так и при их производстве [3-5]. [c.630]

    Предлагаемый вниманию читателя перевод второго тома серии "Методы измерения в электрохимии" под редакцией Э. Егера и А. Залкинда адресован широкому кругу ученых, использующих в своей практике электрохимические методы. В отличие от первого тома ("Мир", 1976), посвященного электродным процессам, здесь описаны методы исследования растворов электролитов. Поскольку электрохимия изучает явления, происходящие в растворах, исследование структуры жидкости, сольватации, диэлектрических свойств и т.п. имеет фундаментальное значение не только для развития теории гомогенных процессов, но и для разработки адекватных представлений о механизме электродных реакций. Авторы отдельных глав акцентируют внимание на новейших методических достижениях, затрагивая даже детали экспериментальной техники, с тем чтобы облегчить изучение соответствующих методов и в какой -то степени заменить стажировку в специальных лабораториях. Однако для интерпретации результатов измерений необходимо привлечение теории, й здесь авторы сталкиваются с существенными трудностями. Несмотря-на значительные успехи статистической механики растворов и расплавов, связанные с использованием различных вариантов суперпозиционного приближения в боголюбовском методе коррелятивных функций и с применением ЭВМ для прямого расчета термодинамических и структурных характеристик, результаты этих теоретических изысканий настолько трудно обозримы, что они практически не нашли применения у экспериментаторов ни для обработки данных, ни для описания кинетических явлений. Ниже, при анализе отдельных глав книги, мы не раз убедимся в справедливости этих общих замечаний. [c.5]

    И (7.174) для другого] играет основную роль в объяснении разницы в скорости и механизме и термодинамических величин. Увеличение весового процента метанола в смеси приводит к еще большему изменению кинетических характеристик этой реакции. Возрастание количества метанола в смеси приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости и увеличению сил, действующих между противоположно заряженными ионами, например ОН" и 1) + или ОН и ТР+. Разумно поэтому предполол<ить, что это будет благоприятствовать образованию более слол<ных промежуточных продуктов. Вот, что в действительности заключается в двух процессах активации в двух растворителях— воде и водном метаноле. [c.258]

    Изучению и установлению характера взаимодействия растворенного вещества и растворителя посвящены работы многих исследователей. Результаты многих из них суммированы в обзорах, монографиях, например [28, 40-41]. Основное внимание в этих работах обращалось на установление зависимости термодинамических, кинетических и структурных характеристик сольватации (гидратации) от общих свойств атомно-молекулярных частиц (зарядов, радиусов, геометрии, числа и вида функциональных групп), природы и состава растворителя (строения молекул, структуры, диэлектрической проницаемости, характера взаимодействий между моле- [c.22]


    Уравнения 1УП.4.21), 1УП.4.25), напротив, являются строгим следствием термодинамической теории релаксационных процессов. Параметры этих уравнений (времена релаксации, релаксационные силы) связаны как со строением жидких систем, свойствами составляющих их молекул (концентрации ассоциатов, дипольные моменты), так и с кинетическими характеристиками процессов перестройки ее структуры (константы скоростей молекулярных процессов). Применение соотношений (УП.4.21), (УП.4.25) при расшифровке диэлектрических спектров открывает широкие возможности для понимания молекулярных механизмов дипольной поляризации жидких систем /1,41/. [c.124]

    Л.2. Структура жидкости и экспериментальные методы. На основании макроскопических свойств воды сделаем попытку получить подробные сведения о структуре воды и природе сил, ответственных за эту структуру. Информацию о У-структуре жидкости можно получить с помощью исследований некоторых ее свойств, но не тех, которые содержат информацию только о О-структуре. Например, термодинамические свойства воды — ее объем, удельная теплоемкость, сжимаемость и т. д.— являются характеристиками О-структуры жидкости. Взятые сами по себе, эти свойства не могут дать информацию о У-структуре. То же самое справедливо для статической диэлектрической константы, дифракционной рентгенографической картины, углового распределения рассеянного света, показателя [c.158]

    На основании этих оценок можно видеть внутреннюю самосогласованно сть термодинамического и квантово-статистического расчетов основных характеристик ДЭС (потенциала, заряда, емкости, поверхностного натяжения) на границе металл — раствор. Не исключено, что учет дисперсии диэлектрической проницаемости раствора в поверхностном слое от напряженности поля приведет к лучшему согласию с экспериментом, таким образом, теория не закрыта для дальнейшего развития. [c.320]

    Дальнейшее развитие исследований подготовило замену модельного описания количественным подходом к гибкости полимеров в связи с их химическим и стереохимическим строением. На первый взгляд может показаться, что теория строения полимеров значительно сложнее теории простых жидкостей. В действительности дело обстоит как раз наоборот. В простых жидкостях состояние каждой молекулы зависит от состояний окружающих ее со всех сторон эквивалентных в среднем соседей. Вся жидкость в целом представляет собой трехмерную кооперативную систему, строгое статистическое рассмотрение которой наталкивается на очень большие трудности (см., например, 1 °]). В полимерах соседние мономерные единицы, принадлежащие к одной цепи, значительно ближе друг к другу и в среднем взаимодействуют гораздо сильнее, чем соседние мономерные единицы, принадлежащие к различным цепям. Достаточно указать, что такие характеристики блочных полимеров, как их термодинамические свойства, фотоэластический эффект, диэлектрическая проницаемость и даже способность к кристаллизации определяются не столько межмолекулярным взаимодействием, сколько гибкостью цепей. Поэтому полимеры можно в первом приближении считать совокупностью линейных последовательностей взаимодействующих друг с другом мономерных единиц, т. е. одномерных кооперативных систем, а межмолекулярное взаимодействие, так же как и взаимодействие далеких (считая вдоль цепи) мономерных единиц, рассматривать как поправку. Построение теории одномерной кооперативной системы является сравнительно простой [c.12]

    В случае смеси двух высокомолекулярных соединений поляризация молекул каждого из них будет иметь характеристики, зависящие от пространственного взаиморасположения макромолекул, т. е. от совмещения компонентов. Возможно появление новых процессов диэлектрической релаксации, связанных с межмолекулярным влиянием контактов разнородных молекул. По тому как меняются времена релаксации, энергия активации или интенсивность поляризации того или иного компонента, в ряде случаев можно сделать вполне надежные выводы о морфологии полимерной композиции. Мы получаем информацию, крайне необходимую для решения важнейших проблем физики полимеров, возникающих при переходе к полимерным композициям. Это прежде всего термодинамические и кинетические аспекты формирования структуры сложных систем и прогнозирования физико-механических свойств композиционных материалов. [c.165]

    При переходе к растворителям с высокой диэлектрической постоянной и большой донорной активностью (вода, спирты) возрастает роль ковалентных поправок к электростатическим моделям. Хотя имеются попытки разработать ортодоксальные электростатические модели комплексообразования в растворах с подробным и точным учетом взаимного расположения мультиполей [44, 45], более эффективными оказываются упрощенные эквивалентные модели [46—49], в которых взаимное расположение частиц характеризуется подгоночным параметром, а мультипольное взаймодействие высших порядков не рассматривается. Такие упрощенные модели могут быть сведены к выражениям вида (2) и явиться основой линейных корреляций между термодинамическими характеристиками сходных соединений. [c.185]

    Первая попытка вычисления термодинамических характеристик гидратации, основанная на модели среды как непрерывного диэлектрика, была осуществлена М. Борном (1920). В теории Борна ион рассматривается как жесткая сфера радиуса обладающая зарядом ге и находящаяся в непрерывной диэлектрической среде с диэлектрической проницаемостью Ое. Из>1енение свободной энергии Гиббса в этом случае равняется разности его потенциальных энергий в растворе и вакууме, т. е. [c.243]

    Важной термодинамической характеристикой тонких пленок является разница между адсорбцией ПАВ в тонкой жидкой пленке и на двух поверхностях раздела объемных фаз, равновесных с пленкой. Исследрвание разницы адсорбций необходимо, в частности, для определения состава, диэлектрической проницаемости и толщины черных пленок, а также для изучения ориентации ПАВ на поверхности раздела вода—масло [143]. [c.128]

    Из уравнений (1—23, 1—24) видно, что термодинамические характеристики процесса электролитической диссоциации (как, впрочем, и любого иного равновесного процесса в растворе) помимо химической и электростатической составляющих определяются также температурным изменением диэлектрической проницаемости. Для разделения влияния этих факторов авторы [567, 565J предложили расчленить термодинамические характеристики равновесного процесса на температурную и диэлектрическую составляющие  [c.18]

    Особый интерес представ.тяют растворы электролитов в средах с диэлектрическими проницаемостями большими, чем у воды, в которых ионная ассоциация исключена. Весьма важно, например, подробно изучить термодинамические характеристики формамид-ных растворов, данные для которых мы привели па стр. 145. Форм-ампд (H 0NH2) имеет 8 = 109,5 и замерзает при 2,37" С. Это дает основания предпо-тагать, что в некоторых отношениях растворы электролитов в нем могут отличаться признаками, характерными для водных систем. С другой стороны, специфика строения жидкой [c.156]

    Для этих расчетов необходимо иметь данные о температурных зави симостях диэлектрической проницаемости и плотности растворителя. Подробное описание экстраполяционных методов нахождения стандартных термодинамических функций можно найти в ряде работ [6—11], в которых обсуждаются их достоинства и недостатки. Однако следует отметить, что использование экстраполяционных методов вносит некоторую неопределенность в получаемые величины. Особенно это сказывается при исследовании процессов в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, где не)Л1ет диссоциации электролита может существенно исказить конечный результат. В связи с этим представляет принципиальный интерес нахождение стандартных термодинамических характеристик процесса растворения безэкстраполяционными метода . [c.160]

    Прочностные свойства можно прогнозировать по адсорбционным характеристикам наполнителей [2]. Проведенные нами исследования показывают, что введение мелкодисперсного оксида железа в резиновую смесь марки ИРП 1242 вызывает непропорциональное количеству РедОд изменение диэлектрических свойств, которое носит экстремальный характер (рис. 1). Зависимости удельного объемного сопротивления и условной прочности при растяжении от содержания оксида железа аналогичны. Это говорит о возможности прогнозирования диэлектрических свойств композитов по термодинамическим характеристикам наполнителя. [c.77]

    Фреоны-бесцветные низкокинящие жидкости, обладаюшие очень низкой реакционной способностью они не имеют запаха, не токсичны и не вызывают коррозии металлов. Интересно, что они абсолютно пожаробезопасны. В качестве огнегасящих средств они, например, незаменимы в ракетной авиации. Если еще добавить, что фреоны нри высокой молекулярной массе имеют низкие температуры кипения, что для них характерно очень слабое межмолекулярное взаимодействие и поверхностное натяжение, что они обладают прекрасными диэлектрическими и термодинамическими характеристиками, то станет понятно, что это вещества поистине уникальные. Так что профессия деда Мороза -всего только одна, правда, важнейшая, сторона многогранной практической деятельности фреонов. Вот почему появляющееся иногда в литературе новое название фреонов-хладоны-нельзя считать удачным и, скорее всего, оно не приживется, ибо у фреонов много иных профессий , не имеющих отношения к холоду. Как легкокипящие растворители они незаменимы в производстве аэрозольных упаковок для распыления инсектицидов, красителей, ядохимикатов, моющих средств, лаков, дезодораторов, парфюмерных жидкостей и даже некоторых лечебных препаратов и пищевых продуктов. Многие тысячи аэрозольных упаковок самого различного назначения выпускает ежегодно наша промышленность, и основа любой из них-фреон. [c.182]

    Гергели и Кисс [37] поставили калориметрическое исследование термодинамических характеристик образования медных (II) комгшексов аланина, фенилаланина и тирозина в смеси воды и диоксана. Что касается констант протонирования перечисленных лигандов, то обнаружено, что изменение в составе растворителя влияет главным образом на карбоксмьный протон и фенольный протон, т. е. имеется влияние преимущественно электростатического характера. Увеличение констант протонйрования с уменьшением диэлектрической про- [c.231]

    Как отмечалось в гл. I и как неоднократно подчеркивается далее, диэлектрическая проницаемость (ДП) раствора е относится к важнейшим факторам из числа оказьшающих наиболее сильное влияние на характеристики протекающего в растворе процесса. На траспортные процессы (процессы переноса) в растворах значительное влияние оказьшает вязкость Г]. При расчете многих физико-химических, в частности термодинамических, характеристик жидких систем и протекающих в них процессов необходимо учитьшать молярный объем и, следовательно, плотность раствора р. Нжонец, ирт изучении электролитных растворов, а таки различных электрохимических процессов необходимо располагать данными об электропроводимости системы, а следовательно, и исходного растворителя ж. Значения всех этих свойств для наиболее распространенных в исследовательской лабораторной и технологической практике растворителей приведены в приложении 1. Весьма полная сводка по физико-химическим свойствам растворителей приведена в справочнике [46], а также в монографиях [242,233]. [c.26]

    В упомянутых работах было предложено термодинамические характеристики, находимые обычным путем, т.е. по разрезу а-Ь, назьшать интегральными, а определяемые из изотермических разрезов — температурными. Таким образом, из интегральной величины вычленяется температурная составляющая оставшуюся часть, связанную с температурным изменением ДП, предложено называть диэлектрической. [c.187]

    Под биологической активностью воды понимают ее способность отдавать во внешнюю среду (в т.ч. среду организма), либо принимать на себя электромагнитные вихри куперовских электронов. Электромагнитный обмен, связанный с бездиссипативным переносом электронов, приводит к изменению не только энергетических (энергия вихря) и информационных (структура центров проскальзывания фаз) характеристик ассоциатов воды, но также к изменению структурных, диэлектрических и термодинамических характеристик объемной воды. [c.188]

    Пластификаторы влияют и на диэлектрические свойства по-тимеров. Как правило, введение пластификаторов ухудшает диэлектрические характеристики. Изменение диэлектрической проницаемости и максимума тангенса у1ла диэлектрических потерь tg6 зависит от полЯ[)НОСти пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Ьсли пластификатор истинно растворим в полимере, то tg6нaк смещается в область более низких те-миератур При этом абсолютные значения 1 6 и днэлектрнческой проницаемости е зависят от полярности пластификатора, т. е, от сто собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и пластифицированного полимера уменьшаются, а введение полярных пластификаторов может привести к возрастанию этих показателей. [c.420]

    Значительные усилия были направлены также на то, чтобы на основе физико-химической теории объяснить температурную и концентрационную зависимости коэффициентов диффузии и растворимости. Коэффициент диффузии по существу является константой скорости и может быть интерпретирован в рамках химической кинетики и термодинамики необратимых процессов. Диффузию можно также связать с другими типами скоростных процессов, такими, как диэлектрическая релаксация ияи вязкий поток. Растворимость — это равновесная характеристика системы пенетрант - полимер, которая поддается термодинамическому и статистическому анализам. Некоторые из этих идей оказывались ценными, при условии что был известен механизм переноса газа и пара в мембрану и через нее /10-12/. Инженеры, специализ1фующиеся в области разработки процессов переноса, пока не могут основьшаться ка прогнозах зткх теорий. [c.323]

    Флуктуации диэлектрической проницаемости растворов, как уже было отмечено, обусловлены в основном флуктуациями плотности, ориентации и концентрации. Статистическое среднее квадрата флуктуаций диэлектрической проницаемости обратно пропорционально объему той части вещества, в которой флуктуации рассматриваются. В малых объемах средние квадраты флуктуаций диэлектрической проницаемости велики, а в больших объемах малы. Поэтому флуктуации диэлектрической проницаемости (а также флуктуации плотности, ориентации и концентрации) можно подразделить на термодинамические, относящиеся к большим объемам вещества, и мелкоструктурные, относящиеся к объемам, содержащим лишь небольшое число молекул. Термодинамические флуктуации охватывают большое количество молекул, достаточное, чтобы термодинамические параметры температура, энтропия и др. — могли быть применены для характеристики равновесного состояния вещества в объеме, занимаемом флуктуацией. Мелкоструктурные флуктуации не удовлетворяют этому условию. Средний квадрат термодинамических флуктуаций много меньше, чем средний квадрат мелкоструктурных флуктуаций того же пара1 1етра. Но зато время существования термодинамических флуктуаций относительно велико. [c.132]

    Термодинамический анализ межфазных явлений выявил основной вклад электронных подсистем в формирование свойств контактирующих фаз, что послужило основанием для разработки квантово-статистической электронной модели строения двойного электрического слоя (ДЭС) (главными параметрами модели являются неоднородная плотность электронного газа вблизи поверхности металла, работа выхода электрона и диэлектрические характеристики контактирующей с металлом среды). Полученные соотношения, описываюпще свойства поверхности, согласуются с термодинамическими расчетами. [c.5]

    Однако правильно было бы считать, вероятно, что электрические измерения не могут использоваться для получения физических характеристик системы, связанных с ее термодинамическими свойствами, но являются очень удобным методом, позволяющим следить за превращениями, происходящими в полимере, и изучать нх. Так, О Рейли использовал электрические измерения для изучения влияния высокого давления на свойства поливинилацетата (рис. 96). Увеличение давления приводит к сдвигу макси.мума диэлектрических потерь в сторону низких частот. Сопоставляя рис. 96 и 89, можно видеть, что влияние повышения давления аналогично влиянию понижения температуры. Это же можно выразить и другим способом, а именно увеличение давления приводит к повышению температу- [c.149]

    Было предпринято немало попыток найти соотношения, связывающие термодинамические, электрические и геометрические свойства неподвижных фаз и анализируемых веществ с параметрами удерживания, измеренными на различных неподвижных фазах, с целью прогнозирования величин удерживания. Для многих групп веществ обнаружена определенная зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз и разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую сумарную величину, и нельзя ожидать простой связи между ним и параметрами удерживания. Такая связь наблюдается лишь тогда, когда структуры растворителя и растворенного вещества сравнительно просты и доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно установить подобного рода закономерности для соединений, которые могут образовывать водородные связи [22]. [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамические характеристики диэлектрическая: [c.118]    [c.131]    [c.164]    [c.450]    [c.5]    [c.142]    [c.12]    [c.12]    [c.229]   
Растворитель как средство управления химическим процессом (1990) -- [ c.186 , c.187 , c.193 , c.195 , c.196 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Характеристики диэлектрические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте