Ионные пары определение

Довольно удачную теорию ионной ассоциации предложил Бьеррум в 1926 г.. Его модель — простейшая из возможных для такой системы. В теории Бьеррума предполагается, что ионы — твердые, неполяризованные сферы, а взаимодействие между ними — кулоновского типа. В качестве дополнительного приближения использована диэлектрическая проницаемость растворителя, хотя необоснованно считать ее величину вблизи иона такой же, как в объеме раствора. Согласно теории Бьеррума, все ионы противоположного знака, находящиеся на определенном расстоянии один от другого, ассоциируются в ионные пары. Это определенное расстояние к можно найти по уравнению [c.365]

До сих пор мы интересовались главным образом установлением связей и неподеленных пар электронов в льюисовых структурах молекул и ионов. Но о строении молекул можно сообщить намного больше, чем это следует из льюисовой структуры. Молекулы и комплексные ионы имеют определенную геометрическую форму, и именно этот аспект их строения будет обсуждаться в данном разделе. [c.489]

Появление определенной симметрии в молекулах было уже объяснено (разд. 6.3.2) на основе метода валентных связей при образовании ковалентной связи (гибридизация). Однако как чисто электростатические, так и геометрические соотношения могут привести к определенной симметрии в координационных соединениях, если исходить из ионной модели строения молекулы. Рассмотрим, например, координационный полиэдр А +Вр, в котором центральный ион с зарядом - п окружен р однозарядными лигандами. Потенциальная энергия комплекса складывается из отдельных членов, учитывающих кулоновское взаимодействие ионных пар. Сумма отрицательных (связывающих) членов тем больше, чем меньше расстояние между ионом и лигандом. Минимальное расстояние между ионом и лигандом равно гп+г (гп —радиус центрального иона, г —радиус лиганда). Для октаэдрического комплекса с симметрией Ол [c.121]

Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе. Однако при экспериментальном определении степени диссоциации этих электролитов получаются значения ниже 100% (см. примеры 53—56). Это несоответствие обусловлено наличием электростатического взаимодействия образующихся заряженных частиц, ионов, приводящее к образованию ионных пар. Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.46]

Химическим индивидом следует назвать наименьшее количество вещества, повторением которого в различном порядке можно воспроизвести данное вещество. Химическими индивидами являются атомы в атомной решетке простого вещества (С в решетке графита) или группы атомов в составе сложного (51С в решетке карбида кремния), молекулы в веществе молекулярного строения (Н2О в воде), ионные пары или более сложные конные комплексы в ионном веществе (НаС в поваренной соли, ЫагСОз-ЮНгО в кристаллической соде) и т. д. При таком определении изменение агрегатного состояния, полимор фный переход, механическое разрушение, образование некоторых растворов (например, газовых) не попадут в химические явления. [c.6]

Титрование в неводных и смешанных растворителях открывает возможности аналитических определений, не осуществимых в водном растворе. В неводных растворителях могут быть определены нерастворимые или разлагающиеся в воде соединения, проанализированы без предварительного разделения многие сложные смеси, оттитрованы соединения, кислотные или основные свойства которых в воде выражены очень слабо, и т. д. Расчет кривых титрования во многих неводных растворителях осложняется по сравнению с таким же расчетом для водных растворов неполнотой диссоциации растворенных веществ, образованием ионных пар и т. д. Количественные характеристики этих процессов часто отсутствуют. Сами кривые титрования имеют примерно такой же общий вид, как и кривые титрования водных растворов. Точка эквивалентности в неводных растворах устанавливается также с помощью цветных индикаторов или рН-метров. Конечно, интервал перехода индикаторов и сама их окраска в неводных растворителях могут меняться по сравнению с соответствующими свойствами в водных растворах, однако механизм индикаторного действия сохраняется. В неводных титрованиях обычно применяют те же известные по анализу водных растворов индикаторы — фенолфталеин, метиловый красный и др., широко используют рН-метры, особенно при анализе смесей. [c.217]

В заключение необходимо отметить, что многие другие анионы экстрагируются в органическую фазу вместе с определенным количеством сольватирующ,ей воды. Степень гидратации ионных пар зависит от аниона, катиона, растворителя, а также условий реакции. Проведены различные исследования этих эффектов (например, [68—70]). [c.36]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

На границе раздела твердая частица — жидкость возникает-двойной электрический слой из-за присутствия ионных пар на поверхности. Образование такого слоя возможно двумя путями. Один путь — преимущественная адсорбция одного из присутствующих в растворе иона, входящего в состав твердой фазы или изоморфного с ней. Другой путь образования двойного электрического слоя на границе раздела твердое тело (диэлектрика)—жидкость, т. е. диссоциация поверхностных молекул твердого тела с образованием ионов определенного знака в растворе. Ионы, сообщающие заряд твердой фазе, называются потенциалопределяющими, а ионы, остающиеся в растворе, — противоиона ми. [c.263]

Из этого следует, что в качестве ионных агрегатов, находящихся в химическом равновесии со свободными ионами, в растворе присутствуют ионные пары. Определенные таким образом значения константы диссоциации ионных пар позволяют установить соблюдение следующего уравнения для свободной энергии образования ионных пар в случае 1 1, [c.168]

Энергии переходов солей щелочных металлов различных органических анионов, о которых известно, что они ассоциированы в агрегаты более высокого порядка, чем ионные пары, определенно зависят от температуры. Это указывает на довольно большую свободу подхода молекул растворителя к ионам в этих агрегатах. Тот факт, что наблюдаемые порядки изменения энергий переходов для многочисленных растворителей, как правило, не зависят от аниона, интерпретировали с точки зрения рыхлой агрегации, в которой структура аниона оказывает лишь незначительное влияние на сольватацию катиона [217]. [c.565]

Правильность интерпретации этой величины подтверждается следующими обстоятельствами. При экстракции цезия в присутствии полииодидов =3,00 0,05 для водных растворов, последовательно содержащих одну из указанных кислот [10]. Такое же удовлетворительное соответствие результатов, как в нашей работе, имеет место и в работе по извлечению цезия из солянокислых растворов в присутствии иодо-висмутита (1д/С = 2,85+0,03) [10]. Если бы из-за образования ионных пар определение К было очень ошибочным, совпадение наших результатов с данными других исследователей в значительной мере было бы случайным [c.363]

Действительно, было найдено качественное соответствие между сольватацией ионных пар, определенной из теплот разбавления в воде, этиленгликоле, формамиде и перекиси водорода, и величиной Р. [c.202]

Работа публиковалась в ряде статей и хотя природа полученного продукта реакции указывает на то, что процесс скорее имеет ионный, чем радикальный характер, детали его все еще довольно неясны. Как подчеркивают авторы, открывшие этот процесс [112], специфичность катализатора и гетерогенный характер реакции указывают на то, что происходит какой-то процесс с ионными парами, в котором большое значение Для определения скорости и направления полимеризации играет природа иона, связанного с активным центром. [c.161]

Сольватированный свободный ион может беспрепятственно приближаться к своему противоиону до соприкосновения двух сольватных оболочек с образованием свободной (разделенной) ионной пары. Если два иона подошли еще ближе друг к другу и выдавили разделяющие их молекулы растворителя, то образуется контактная (тесная) ионная пара. В зависимости от природы и концентрации катиона, аниона и растворителя и в пределах определенных интервалов температур оба типа ионных пар могут сосуществовать как термодинамически различные частицы в динамическом равновесии. В эфирных растворителях образование разделенных растворителем ионных пар обычно экзотермично. Если эти два типа ионных пар сосуществуют, их диссоциация на свободные ионы описывается тремя взаимосвязанными равновесиями. Положение этих равновесий [c.19]

Из ионной природы двойного слоя на поверхности твердого диэлектрика следует необходимость существования в растворе ионных пар, или диполей, способных определенным образом ориентироваться по отношению к границе раздела. Если таких ионных пар, или диполей, на границе раздела фаз не имеется, то двойной электрический слой на поверхности образоваться не. может. При рассмотрении сложного процесса взаимодействия двух фаз на границах твердое тело—жидкость и жидкость—жидкость, связанного с переходом заряженных частиц —ионов через границу раздела и образованием двойного электрического слоя, можно различать отдельные случаи, когда преобладающую роль играют процессы диссоциации поверхностных молекул или адсорбции ионов одного знака заряда. Во всех этих случаях двойные слои имеют обычно диффузный характер и разноименные части двойного слоя располагаются по обе стороны границы раздела. [c.14]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Второе приближение можно получить, применяя теорию Дебая — Хюккеля для определения активности ионов г и /, и, наконец, третье приближение получают, используя для оценки коэффициентов активности ионной пары, модели, предложенные Кирквудо.м, а также Амисом и Жаффе (см. разд. 11). При этих условиях мы можем написать [c.453]

Теория П. Дебая и Э. Хюккеля объяснила многие свойства растворов сильных электролитов. Однако с помош,ью этой теории невозможно объяснить наличие аномальной электрической проводимости, впервые обнаруженной И. А. Каблуковым (1870) при исследовании растворов в амиловом спирте. Обычно удельная электрическая проводимость концентрированных растворов уменьшается с добавлением электролита. И. А. Каблуков выявил факт увеличения удельной электрической проводимости с дальнейшим ростом концентрации НС1. Подобная концентрационная зависимость удельной электрической проводимости была впоследствии обнаружена в других неводных и водных растворах. Современные теории растворов электролитов объясняют аномальную электрическую проводимость образованием ионных ассоциатов. В определенной области концентраций в растворе образуются ионные пары типа К А , уменьшающие электрическую проводимость. При увеличении концентрации к ионной паре присоединяется третий ион. Образуются тройники типа К" А К или А К А , обладающие электрическим зарядом и способные переносить ток. В связи с этим удельная электрическая проводимость растет. [c.136]

Однако, естественно, это количество зависит и от природы вещества, и от температуры, поэтому принято считать, что наименьшая частица вещества в определенном агрегатном состоянии — коллоидная — должна включать 20—30 молекул (атомов, ионный пар и т. п.). У низкомолекулярных веществ диаметр такой частицы 1—6 нм. [c.256]

При определенных условиях, например когда растворитель обладает малой диэлектрической проницаемостью, создаются условия для электростатического взаимодействия сольватированных ионов противоположного знака. При этом последние подходят друг к другу на близкое расстояние и образуют так называемую ионную пару — сложный агрегат, состоящий из двух противоположно заряженных ионов, окруженных молекулами растворителя, в котором электрические заряды взаимно компенсированы. [c.155]

Несмотря на практически полную диссоциацию сильных электролитов, значения их степеней диссоциации, определенные экспериментально, обычно меньше 100%. Это связано с процессом ассоциации ионов. Ионы противоположных зарядов соединяются друг с другом, образуя ионные пары (и более сложные системы), например [c.87]

Константы скорости образования ионных пар, определенные исходя из поглощения ультразвука 0,025 - 0,1 М спиртовыми растворами Li l, составляют от 6,1-Ю8 до 7,5 Ю8 л/(моль-с) для нескольких первичных спиртов, в то время как для пропанола-2 и бутанола-2 они [c.589]

Сильная зависимость от растворителя часто обнаруживается по полосам переноса заряда между компонентами ионных пар, так как в зависимости от степени сольватации изменяются условия диссоциации ионных пар и, следовательно, полярность растворенного вещества. Если это приводит к существенному изменению величины и направления дипольного момента молекулы в возбужденном состоянии, сольватохромный эффект будет больщим. Полосы поглощения, обусловленные образованием ионных пар, определенным образом зависят от растворителя, хотя и в разной степени [98]. [c.96]

Ионная пара В+Р- будет растворяться в полярной органической фазе, например в смеси спирта с хлороформом, а ионные формы будут растворяться в воде. Для определения ароматических сульфокислот применяют в качестве противоиона тетра-бутиламмоний, а для анализа хинина—сульфокислоты камфоры. В качестве противоиона обычно используют четвертичные или третичные амины, соли сульфокислот. Наиболее часто применяют тетраметил, тетрабутил, пальметилтриметиламмоний для анализа кислот, сульфированных красителей и третичные амины типа триоктиламина для анализа сульфонатов. Противоионами для анализа оснований являются соли алкил- и арилсульфокислот, перхлораты, пикраты. [c.75]

Другим примером аналитического применения МФК является определение с помощью газожидкостной хроматографии соединений типа эстрогенов. Для этого их экстрагируют в метиленхлорид в форме ионных пар с тетрагексиламмониевым ио- [c.157]

В газах под действием излучения наряду с процессами первичной ионизации и возбуждением происходит вторичная ионизация, Кроме того, образующиеся ионы и электроны обладают определенной кинетической энергией. Поэтому значение средней энергии, необходимое для образования ионной пары больше, чем значение энергии ионизации, и зависит от природы газа. Для разных газов значения W различны, что дает возможность определять состав двухкомпонентной смеси. Различие в свойствах молекул разных газов еще отчетливее проявляется в различной способности их к присоединению электронов. Способность к присоединению электрона обусловлена тем фактом, что электрическое поле положительно заряженного ядра неполностью экранировано электронными оболочками, в связи с чем возникает возможность присоединения одного электрона. Получающиеся отрицательные ионы движутся в электрическом поле со значительно меньшей скоростью, чем свободные электроны. Вследствие большого сечения столкновения их с положительно заряженными ионами рекомбинация их значительно более вероятна. Аналогичным образом электроны и ионы могут присоединяться также к частицам аэрозоля. Частицы аэрозоля, имеющие большую массу, настолько медленно движутся в электрическом поле, что полностью теряют свой заряд в процессе рекомбинаций, не достигая электродов. При этом происходит уменьшение ионизационного тока в камере в соответствии с долей присоединившихся к аэрозолю ионов. [c.324]

Определенную роль играет также диэлектрическая проницаемость растворителя е. При низкой проницаемости ионы, образующиеся согласно (4.16) и (4.18), могут ассоциироваться. Тогда в растворе в значительных количествах присутствуют совокупности противоэаряжснных иопов. Такие совокупности называют ионными ассоциатами ионными парами). Они возникают только вследствие электростатического притяжения и этим отличаются от молекул. За счет образования ионных ассоциатов, например, можно в основном объяснить уменьшение силы уксусной кислоты в этаноле (е = 24,2 рКа=Ю,3) по сравнению с силой этого протолита в воде (ё = 78,5 рКд =4,8). В случае воды диэлектрическая постоянная настолько велика, что с образованием ионных ассоциатов в водных растворах можно не считаться. [c.49]

Вальден на основании экспериментальных данных нашел, что минимум кривой зависимости, Я, V связан с определенным значением разведения, зависящим от диэлектрической проницаемости растворителя г У V =30. Это соотношение можно интерпретировать следующим, Образом. Наличие экстремума связано с образованием ионных пар и тройников. Равновесче между ио нными па-.рами и ионами может быть описано с помощью уравнения [c.187]

Развивая представления об ионных парах, можно рассмотреть образование тройников. Тройники получаются при сближении ионной пары с третьим ионом. При определенных условиях наблюдаются следукЗщие равновесия [c.118]

При определенных условиях, например когда растворитель обладает малой диэлектрической проницаемостью, создаются условия для электростатического взаимодействия сольватированпых ионов противоположного знака. При этом последние подходят друг к другу на близкое расстояние и образуют так называемую ионную пару,— сложный агрегат, состоящий из двух противоположно заряженных ионов, окрул енных молекулами растворителя, в котором электрические заряды взаимно компенсированы. Такой процесс называется ассоциацией. По своей природе и механизму образования ионные пары не тождественны недиссоциированным молекулам слабых электролитов. [c.259]

Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьёррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр у (параметр Бьёррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. Этот параметр определяется из соотношения [c.260]

Из соотношения (УП1.28) следует, что при увеличении заряда ионов расстояние, на котором они начинают взаимодействовать, увеличивается. Наоборот, при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя сила электростатического взаимодействия между ионами уменьшается в В раз. Поэтому полярные растворители, характеризующиеся большим значением диэлектрической проницаемости, способствуют образованию растворов с малой склонностью к возникновению ионных пар. Даже на сравнительно малых расстояниях взаимодействием ионов можно пренебречь д мал по величине), поэтому ионы можно считать практически изолированными. При увеличении температуры, как следует из (УП1.28), параметр Бьёррума q уменьшается и взаимодействие между ионами ослабляется на меньших расстояниях, что объясняется возрастанием энергии теплового движения ионов. Параметр Бьёррума имеет вполне определенное значение для каждого растворителя при заданных температуре и заряде ионов. Например, для однозарядных ионов в воде (2+ = 2 =1) при 25° С = 298 К [c.260]

Из соотношения (УП.Т) следует, что при увеличении заряда ионов расстояние, на котором они начинают взаимодействовать, увеличивается. Наоборот, при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя сила электростатического взаимодействия между ионами уменьшается в О раз. Поэтому полярные растворители, характеризующиеся большим значением диэлектрической проницаемости, способствуют образованию растворов с малой склонностью к возникновению ионных пар. Даже на сравнительно малых расстояниях взаимодействием ионов можно пренебречь (д мал по величине), поэтому ионы можно считать практически изолированными. Параметр Бьёррума имеег вполне определенное значение для каждого растворителя при заданных температуре и заряде ионов. Например, для однозарядных ионов в воде (г = = 1) при 25°С = 298 К [c.155]

Па основании полученных результатов сделан вывод, что ионная пара Q СНгСОСНз обра.зуется на поверхности раздела фаз в результате ионного обмена между Na+ СНгСОСНз и Q+ С1 . Это подтверждается также линейной зависимостью между максимальной наблюдаемой константой скорости (при определенном составе органической фазы) и минимальной концентрацией Q+ С1 , при которой эта скорость достигается. Кроме того, квантовохимическими расчетами показано, что депрото-нированне ацетона не идет через стадию образования енола [56]. Предложена следуюш,ая схема образования метилгептенона [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология