Нафталин диффузия

Окисление нафталина Диффузия решеточного кислорода [52, 53] Ванадий-калий-суль-фат-силикагелевый Т = = 340° Р = 0,1 МПа 10-20 0,25-7,5 [c.21]

Большая часть промышленных процессов, проходящих в фильтрующем слое, тормозится внутренней диффузией. В частности, такими являются крупномасштабные каталитические процессы конверсии метана с водяным паром, конверсии окиси углерода, синтеза аммиака, окисления сернистого ангидрида, нафталина и т. д, [c.32]

В работе [61] проведено экспериментальное исследование характеристик тепло- и массообмена в условиях совместной конвекции при диффузии в воздухе нафталина (S = 2,53) и бензола (S =1,79) с поверхности сферы. Механизмы конвекции действовали в одинаковом направлении. Экспериментальные данные показали, что функциональная форма зависимости характеристик переноса от Pr/S и N, описываемая соотношениями (6.6.1) и (6.6.2), применима и для конвекции около сферы. Получены следующие корреляционные соотношения [c.388]

Скорость тушения нафталином определяется константой скорости бимолекулярной реакции тушения А, которая равна константе скорости диффузии 9=1,2-10 М -с-. [c.560]

Эти во многом противоречивые мнения показывают необходимость дальнейших углубленных исследований механизма процесса окисления нафталина. Наиболее вероятно, что в зависимости от условий процесса определяющей стадией может явиться одна из следующих трех адсорбция молекул кислорода на катализаторе, диффузия кислорода по поверхностным слоям катализатора или десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. [c.84]

Показано, что при математическом описании процесса получения нафталина из высокоароматизированного нефтяного сырья как в реакторе с отводом тепла реакции, так и в адиабатическом реакторе в стационарных условиях радиальную и продольную диффузию и теплопередачу можно не учитывать и пользоваться моделью слоя идеального вытеснения. [c.192]

Интересный тип кинетических токов с предшествующей протонизацией наблюдал при полярографировании сульфокислот нафталина Э. С. Левин [172]. Электродная реакция восстановления ароматической сульфокислоты сводится к переносу двух электронов с расщеплением связи С — S, образованием иона сульфита и заменой в ароматическом кольце ЗОзН-грунны атомом водорода [173]. Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасульфокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом pH раствора высота последующих волн падает. Эти явления Левин объяснил замедленной протонизацией ароматического анион-радикала, образующегося при переносе двух электронов и отщеплении SOg от [c.33]

Большое влияние температуры на скорость нитрования суль фокислот нафталина объясняется тем, что процесс проходит в гомогенной среде. В этом случае при повышении температуры на 10 °С скорость реакции увеличивается примерно вдвое. При нитровании соединений в гетерогенной среде (в производстве нитробензола, нитротолуола и др.) повышение температуры ускоряет процесс лишь в той мере, в какой оно сказывается на скорости диффузии углеводородов в кислотный слой. [c.160]

До некоторой степени аналогичный эффект наблюдается и при применении облегчающих штампование веществ, особенно в таблетированных катализаторах. Перед таблетированием порошкообразных катализаторов можно добавить 1-2% графита или реже талька. Эти вещества смазывают пресс-формы и таблетки, что облегчает выталкивание таблеток из пресс-формы. В то же время цилиндрическая часть таблетки покрыта блестящим слоем чешуек графита. Это покрытие не всегда вызывает диффузионное торможение реакции, но, если скорость реакции лимитируется диффузией, надо иметь в виду, что это может быть обусловлено таким покрытием. Обычно в качестве веществ, облегчающих прессование, используют органические соединения (крахмал, нафталин или стеарин), которые можно вымыть или выжечь. [c.355]

Аналогичным образом при изучении массообмена желательно иметь вполне определенное значение Ср у поверхности зерен, не искаженное наличием медленных процессов диффузии вещества внутри зерен. От такой диффузии можно практически полностью избавиться, если испаряется или растворяется вещество самих зерен, например, если растворяются кристаллики солей или испаряются шарики нафталина. Уже для сушки воздушным потоком влажных частиц это условие соблюдается лишь в первом периоде сушки. Во втором периоде, когда процесс лимитируется скоростью поступления влаги изнутри зерна к его поверхности, концентрация пара у поверхности зерна может стать ниже равновесной. При адсорбции и десорбции веществ, находящихся в газообразном состоянии, для точного измерения величины р необходимо быть уве- [c.478]

Триплетное состояние в жидкостях может легко заселяться, однако контролируемые диффузией бимолекулярные процессы тушения примесями [68] совершенно подавляют процесс испускания из состояния Г1 ). Скорости исчезновения триплетных состояний для ряда галогенпроизводных нафталина почти одинаковы, а для антрацена и его галогензамещенных зависят от числа и положения атомов галогена [69, 70]. Скорость исчезновения триплетов нафталина определяется не скоростью мономолекулярного процесса Т1 5о, а бимолекулярным законом тушения. С другой стороны, экспериментально измеренное время жизни триплетных состояний производных антрацена совпадает с ожидаемым из теоретического анализа. Время жизни триплетов антрацена и его галогензамещенных должно уменьшаться с увеличением спин-орбитального взаимодействия электронов, участвующих в переходе, в поле тяжелых атомов. Действительно, как показано на рис. 39, наблюдается качественная корреляция между константой скорости кг мономолекулярного процесса и константой спин-орбитальной связи (см. раздел 3-2). На рис. 39 построена зависимость кг от 2 1, т. е. от суммы квадратов констант спин-орбитальной связи [c.99]

В табл. 35 суммированы значения констант ка и кг, полученные при исследовании фотовосстановления методом импульсного фотолиза бензофенона в присутствии нафталина, который тушит триплетные состояния со скоростью, лимитируемой диффузией [ 11—13]. [c.172]

Явление диффузии мы нередко наблюдаем в обыденной жизни, например, быстрое распространение запаха духов, керосина, нафталина н т. д. [c.9]

При нахождении таким делением, кроме того, дополнительно учитывались различия в фактических свободных объемах сухой и орошаемой насадки (рабочий свободный объем в последнем случае меньше на объем, занятый орошающей жидкостью) и неодинаковость коэффициентов диффузии аммиака и нафталина в газовой фазе. Учет первого фактора состоял в том, что соотносимые друг с другом значения кдОе и kg брали пе при одинаковых фиктивных (отнесенных ко всему сечению колонны) скоростях газа, а прн одинаковых отношениях этих скоростей к рабочей [c.215]

Перенос электрона между радикалом и диамагнитной частицей также может происходить с такой скоростью, которая вызывает уширение спектральных линий. Одной из первых была исследована система, в которой происходил обмен электроном между нафталином и его анион-радикалом. Если растворителем служил ТГФ, константа скорости второго порядка переноса электрона составляет 610 л/мольс [25а]. Эта величина в сто раз меньше, чем для процесса, контролируемого диффузией. Полагают, что снижение скорости обусловлено тем, что наряду с переносом электрона происходит перенос положительного нротивоио-на ионной пары анион-радикала. [c.49]

Для наиболее распространенного вида сырья — лигроинов прямой перегонки нефти, подвергаемых каталитичеакаму риформингу, основной задачей является глубокая очистка от серы и азота, небольшое дегидрирование парафинов и циклопарафинов и гидрокрекинг значения не имеют. Чтобы обеопечить максимальную скорость очистки, можно применять м аксимальные температуры 400—420 °С. При очистке авиационных керосинов недопустимо образование олефиновых и ароматических углеводородов, а иногда необходимо и неглубокое гидрирование последних (нафталинов). При применяемых обычно парциальных давлениях водорода термодинамически возможный выход нафталина при дегидрировании декалина и тетралина резко возрастает при температурах выше 370 °С, и очистку обычно проводят при 350—360 °С. Фракции, используемые в качестве дизельного топлива, можно очищать при температурах до 400—420 °С, при дальнейшем повышении температуры в результате дегидрирования би- и полициклических нафтенов снижается цетановое число, растет выход продуктов гидрокрекинга — газа и бензина и в результате реакций гидрокрекинга резко возрастает расход водорода. Нижний предел температуры очистки определяется в этом случае возможностью конденсации тяжелых фракций сырья появление жидкой фазы резко замедляет гидрирование из-за ограничения скорости транспортирования водорода к поверхности катализатора скоростью диффузии через пленку жидкости. [c.269]

На рис. 7 показаны аналогичные данные для частиц одного диаметра (d=0,4 мм), псевдоожижаемых тремя различными газами. Несмотря на различие в интенсивностях диффузии нафталина в водороде, воздухе и днуокис углерода, измеренные значения NTU, оказ > -ваются близкими и отличаются не более чем на 15%. Кривые на рис. 7 рассчитаны с помощью уравнения (22) для от1 осительной скорости байпасного течения 2,5%. Без учета байпасного эффекта значения будут определе- [c.266]

Технология крашения. Процесс проводят в присут. 1 -2 г/л анионоактивного ПАВ, обычно диспергатора НФ [мети-лсн-ймс-(нафталинсульфоната)динатрия]. По периодич. схеме процесс осуществляют при повыш т-ре ацетатное волокно не выше 85 °С, полиамидное, триацетатное и полиакрилонитрильное при 98-100°С, полиэфирное при 130°С под давлением и pH 4,5-5,5 (т. наз. высокотемпературный способ) Триацетатное и полиамидное волокна можно также окрашивать под давлением при 115-120 °С. Реже полиэфирное волокно окрашивают при 98-100 С в присут. переносчика, в качестве к-рого используют, напр., о- и п-фе-нилфенолы, дифенил, эфиры бензойной и салициловой к-т, производные нафталина переносчик, изменяя состояние волокна и красителя, способствует увеличению скорости диффузии и сорбции Д. к. волокном. Крашение диазотирую-щимися Д.к. проводят вначале обычным периодич. способом, после чего осуществляют диазотирование красителя на ткани при 15°С в р-ре, содержащем КаКОг и НС1, а затем-азосочетание, иапр. с 2-гидроксинафтойной к-той. [c.80]

Однако большинство промышленных каталитических процессов осуществляется в гетерогенных системах твердое тело — газ (так называемые газовые каталитические реакции). К числу таких процессов относятся синтез аммиака, метанола, винилацетата, высших спиртов окисление двуокиси серы, этилена, метанола, нафталина конверсия метана, окиси углерода. На ход перечисленных гетероген ных каталитических процессов существенно влияют размеры и при рода поверхности твердой фазы характер потока газа (жидкости у поверхности твердого тела (ламинарный или турбулентный режим) процессы диффузии веществ, которые обусловливают движение pea гирующих компонентов к твердой поверхности и отвод от нее про дуктов реакции в газообразную (жидкую) фазу, так называемое трав спортирование веществ. [c.78]

Для того чтобы увеличить до максимума выход целевого продукта в данном реакторе, должно быть изучено взаимодействие таких переменных, как производительность, длина реактора и рабочая температура, с селективностью и степенью превращения. Конечно, экономические вопросы (например, капитальные вложения и затраты на исходное сырье) рассматриваются с этой точки зрения, ограничивая размер реактора и нижний предел объемной скорости. Смит и Карберри [21, 22] описали детальную методику моделирования реакций и оптимизации переменных процесса с целью увеличения до максимума выхода продукта. Методика применена как к реакторам с фиксированным слоем [21], так и к трубным реакторам [22] для окисления нафталина, но метод может быть распространен на большинство реакций. На основе данных, полученных в этих исследованиях, можно сделать заключение, что процесс в реакторе с фиксированным слоем лимитируется диффузией в таблетке катализатора, а в трубчатом реакторе — теплопередачей в стенках труб. Такие наблюдения наводят на пути дальнейшей оптимизации процесса соответствующими изменениями катализатора и конструкции реактора. [c.105]

При малых значениях критерия Ке движение ламинарное, а при больших — турбулентное. Критическое значение Ке, соответствующее изменению характера движения в трубах, равно 2300. При дви-Лхении газа через пористую шихту критическое значение Ке значительно ниже. По данным Борескова [232], нри окислении нафталина в промышленном контактном аппарате значение Ке равно 200. Расчет влияния массопередачи па суммарную скорость этой реакции показал, что уменьшение скорости реакции вследствие влияния внешней диффузии невелико и составляет 2,5%. [c.129]

Ройтером с сотрудниками [235] подробно исследовано влияние макрофакторов на селективность процесса окпсленпя нафталина на плавленой пятиокиси ванадия. На основании исследования диффузии различных газов методом диафрагм рассчитаны следующие макрокинетические и макроструктурные характеристики катализатора. [c.131]

Пинчбек [145] интерпретировал данные, полученные из упомянутого выше статистического изучения, исходя из кинетики реакции. Он показал, что скорость была одинаковой как для катализатора, имеющего частицы размером от 40 до 80 меш, так и для катализатора 100—150 меш. Это показывает, что приведенная выше скорость, реакции не лимитируется диффузией в каталитические поры и что кинетика определяется скоростью поверхностной реакции. При температуре ниже 400° С энергия активации имеет величину от 2 до 28 ккал МОЛЬ] при более высокой температуре наблюдается уменьшение энергии активации. Эти данные хорошо согласуются с общей схемой реакции, причем кинетический порядок скорости окисления нафталина составляет 0,8—0,9. [c.217]

Ушакова с сотрудниками [187] изучила изменения катализатора (У2О5) при окислении нафталина аналогичные работы проводил Симард с сотрудниками [171, 172] при окислении о-ксилола (см. стр. 235) Используя катализатор с гранулами величиной 7 мм, они обнаружили, что низшие окислы располагаются на периферии, а внутренняя часть катализатора обычно занята пятиокисью ванадия. Очевидно, что диффузия нафталина в поры катализатора вызывает медленное равномерное восстановление катализатора по всей грануле. Симард сообщил, что частичное восстановление пятиокиси ванадия заметно увеличивает как электропроводность, так и каталитическую активность катализатора. О том, что окисление фталевого ангидрида очень сильно тормозится парами нафталина, другие авторы, работающие в этой области, не сообщали. [c.225]

В предположении, что молекулы асфальтенов шарообразны и вязкость среды равна 0,6 спз (приближенная оценка по формуле Вальтера) дает для 350—380 °С величину А,Ъ - см сек . Расчет по уравнению (3) с использованием этого значения коэффициента диффузии дает для экспериментальных условий значение скорости образования кокса 25% 1ч. Это почти в 3 раза больше скорости коксообразования при 350 °С и примерно равно скорости коксообразования при разложении асфальтенов в растворах трансформаторного масла с добавками нафталина, р-метилнафталина и тетралина при 380 °С. [c.77]

Добавление в трансформаторное масло нафталина, р-метилнафталина и тетралина, приводящее при 380 °С к изменению порядка реакции от второго к первЪму и дающее одинаковую скорость реакции, по-видимому, равную скорости диффузии к стенке молекулярно диспергированных асфальтенов, вероятно, смещает равновесие ассоциаты 5= молекулы полностью вправо, что и приводит к наблюдаемым результатам. Скорость коксообразования в этом случае полностью определяется скоростью диффузии к стенке молекул асфальтенов и, так как диффузия имеет малую энергию активации, мало зависит от температуры. [c.79]

На рис. 11.10 в логарифмической системе координат коэффициенты диффузии тетрахлорметана (четыреххлористого углерода) представлены как функция вязкости растворителя. Совершенно очевидна применимость уравнения (11.10.8). Гайдук и Ченг [97] приводят значения А vi q для ряда растворов. Грубая корреляция между А к ц показывает, что для растворяемых веществ с более низкими коэффициентами диффузии значения заметно изменяются с вязкостью растворителя (или температурой). На рис. 11.11 представлены данные о диффузии СОя в различных растворителях. Диапазон вязкости растворителей довольно велик, но корреляция для органических растворителей неплохая. На рисунке приведены также данные для воды [100], Они изображаются прямой, которая располагается значительно ниже линии для органических растворителей и имеет наклон, близкий к —1. Хиос и Касслер [102] измерили коэффициенты диффузии н-гексана и нафталина в углеводородах в диапазоне вязкостей от 0,5 до 5000 сП и сообщают, что )дд а Гайдук и др. [96] нашли для метана, этана и [c.492]

Синтетические Д. в. (син т а п ы) в последние годы широко применяются в произ-ве кожи наряду с растительными. Синтаны являются соединениями ароматич. рядя, содержащими несколько ядер в одной молекуле. Различают синтаны 2 типов вспомогательные и заменители таннидов. Вспомогательные синтаны, к-рые вводятся в дубящую смесь в количестве ок. 20% от содержания в них таннидов, применяют для диспергирования осадков и коллоидных частид в р-рах растительных дубителей, а также для ускорения диффузии таннидов в толщу кожевенного полуфабриката. Вспомогательные сйнтаиы изготовляют гл. обр. из углеводородного сырья (напр., из Нафталина или сырого антрацена, реже для этой цели используют фенол или крезолы). Исходный продукт сульфируют, конденсируют с формалином и иногда частично нейтрализуют [c.608]

Осборн и Портер измеряли константы скорости тушения триплетов нафталина а-иоднафталином в различных растворителях. В пропандиоле-1,2, глицерине и смеси жидкого парафина с н-гексаном (50 20) измеренные значения оказались близки к рассчитанным по уравнению J84), однако в жидком парафине— в четыре раза выше рассчитанных. Объяснили они это тем, что жидкий парафин состоит из длинных цепных молекул, которые оказывают большое сопротивление движению стальных шариков, используемых при измерениях вязкости, и гораздо меньшее сопротивление движению молекул, размеры которых малы по сравнению с размерами цепей. По этой же причине получаются высокие скорости тушения кислородом в пропандиоле-1,2. Интересно, что при больших концентрациях кислорода (соответствующих атмосферному давлению воздуха) отношение измеренной константы скорости к рассчитанной росло с увеличением вязкости и в очень вязких растворах достигло 130. Осборн и Портер приписали это тушению на расстояниях, превышающих 5A. Они предположили, что для каждого расстояния между триплетом и тушителем имеется некоторая вероятность тушения. Она быстро падает при увеличении расстояния, так что при низких вязкостях тушение на расстояниях более 5А не вносит ощутимого вклада в скорость тушения. При высоких вязкостях время диффузии молекул друг к другу велико, и, если даже вероятность тушения за единицу времени мала, оно может внести заметный вклад в суммарную скорость, т. е, эффективное расстояние <Зав в уравнении (81) возрастает. Аналогичное объяснение использовали при обсуждении триплет-триплегного взаимодействия в твердых растворах фенантрена [84] и уменьшения относительной интенсивности замедленной ф.гтуоресценции возбужденных димеров в вязких растворах прн низкой температуре [85, 86] (см, раздел IV, Д, 3). [c.78]

Дюпюи [120] не обнаружил замедленной флуоресценции хри-зена, нафталина и фенантрена в некоторых кристаллических углеводородных матрицах, но зарегистрировал ее в присутствии небольших количеств бензола. По его предположению, эта особенность обусловлена образованием димеров в результате концентрации флуоресцирующего углеводорода в островках бензола, которые образуются, когда кристаллизующаяся матрица выталкивает бензол. Дюпюи, как и Адзуми и Мак-Глинн, предположил, что диффузией в стекле можно пренебречь и что именно поэтому не наблюдается тушения кислородом. Однако осталось невыясненным, какой процесс определяет время жизни замедленной флуоресценции. Гетерогенные матрицы исследовали также Мак-Глинн и сотр. [121]. В случае пирена в чистых нзо-пентановых стеклах испускалась только фосфоресценция, но если вводили небольшие количества воды, то получившиеся слегка туманные стекла испускали как фосфоресценцию, так и замедленную флуоресценцию. При средних концентрациях в замедленной флуоресценции присутствовали полосы мономера и полосы димера, причем интенсивность первых была пропорциональна квадрату интенсивности возбуждающего света, а интенсивность последних — первой ее степени. Полосы димера Мак-Глинн и сотр. приписали сначала долгоживуи ему возбужденному димеру, а позднее — кристалликам пирена. Очевидно, такие гетерогенные стекла являются слишком сложными системами и, для того, Чтобы понять полученные результаты и, в частности, решить, не обусловлены ли микрокристаллами вещества некоторые другие эффекты, требуются дополнительные исследования. [c.106]

Первый член уравнения (252) соответствует стационарному решению уравнения диффузии [т. е. оно равноценно уравнению (80)]. Второй, или переходный, член имеет малое значение для жидких растворов при комнатной температуре. Дюбуа и Ван Хе-мерт [200] измерили кд%о для нафталина, бензола и 12 алкилбензолов при тушении диацетилом, а затем вычислили то из обычного уравнения диффузии, и из уравнения (252), т. е. включая переходный член. Уравнение (252) дало несколько меньшие значения, согласующиеся со значениями то, полученными на фазовом флуорометре Ивановой и сотр. [201]. Поэтому, используя диацетил и принимая, что тушение лимитируется диффузией, из констант Штерна — Фольмера можно определить время жизни флуоресценции. Этот метод в аппаратурном отношении проще, чем измерения с помощью фазового и импульсного флуоромет-ров . [c.256]

Приготовление зерен из нафталина. Измерялась массопередача в слое зе-эен в виде шариков разного диаметра, катализаторных таблеток и керамиче-жих колец малого размера. Зерна из нафталина изготовляли по размерам, одинаковым с зернами всего слоя. Расплавленный в чашке нафталин набирали в лприц с резиновой грушей, электрообогреваемым цилиндром и иглой (рис. У.29,а) впрыскивали в разъемные формы, сделанные из латуни (рис. .29, б). Прр яом удалось получить зерна одинаковой формы с блестящей гладкой поверхностью. Нафталин для опыта был взят химически чистый . Равновесное содержание этого нафталина в газах и коэффициент диффузии в продуваемый газ определяли экспериментально, как описано в работе [114]. [c.391]

Коэфф. дифф>узии красителей в волокне в сотни и тысячи раз меньше, чем в водной среде. Объясняется это прежде всего тем, что частицы красителя на определенные промежутки в )eмeпи задерживаются па активных центрах молекул волокна. Скорость диффузии красителей в волокне снижают также стерич. затруднения и во многих случаях силы электростатич. отталкивания, обусловленные наличием одноименного заряда волокна и красителя. Коэфф. диффузии, а следовательно, и скорость крашения в целом, можпо увеличить двумя путями 1) повышением темн-ры крашения (на каждые 10° скорость крашения повышается примерно в два раза) 2) введением в красильный р-р нек-рых поверхностно-активных веществ и гидрофильных органич. растворителей. Таким способом можно увеличить коэфф. диффузии в 10—20 раз, что открывает широкие возможности интенсификации процесса, не прибегая к значительному повышению темп-ры. Весьма благоприятно сказывается на равномерности окраски наличие в растворе гидрофильных органич. растворителей и текстильных вспомогательных веществ, напр, сульфопроизводных гомологов нафталина (некаль) и др. По современным представлениям, красители удерживаются на волокне силами [c.386]

Значения коэффициентов проницаемости находятся из расчетов коэффициентов диффузии при сопоставлении их с опытными значениями. Например, для реакции дегидрирования циклогексанола в циклогексанон на медномагниевом катализаторе найдено Я = 0,24 1620] для синтеза аммиака на разных катализаторах — от 0,07 до 0,30 для окисления нафталина — 0,02—0,04 окисления метанола — 0,09 конверсии окиси углерода водяным паром—от 0,04 до 0,20 для окисления этилена на бидисперсном серебряном катализаторе — до 0,52 [252]. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология