Хроматография жидкостная, распредели

Жидкостно-жидкостная хроматография (ЖЖХ), представляющая собой разновидность распределительной хроматографии или растворной хроматографии. Образец распределяется между подвижной жидкостью, обычно водой, и неподвижной жидкостью, обычно органическим растворителем. Подвижная жидкость не должна растворять неподвижную жидкость. [c.27]

Особенность, выделяюш,ая хроматографию из большинства других физических методов разделения, заключается в наличии одной неподвижной, а другой подвижной фазы. Подвижная фаза может быть жидкостью или газом неподвижная фаза может быть жидкостью или твердым телом. Четыре возможных сочетания дают четыре широких типа хроматографии жидкостно-адсорбционную, жидкостную, газо-адсорбционную и газо-жидкостную. Неподвижная фаза присутствует в форме длинного слоя, она или диспергирована или представляет собой наполнитель с большой поверхностью. Когда образец вводят в начало колонки, его компоненты распределяются между подвижной и неподвижной фазами, и в процессе про.хождения подвижной фазы через колонку каждый компонент движется к концу колонки в виде полосы или зоны со скоростью, меньшей скорости подвижной фазы. Эта скорость зависит от коэффициента разделения (см. разд. 24-1) растворенного вещества. В некоторых случаях может наблюдаться осложняющий фактор адсорбции растворенного вещества носителем, который ошибочно считают инертным. Это явление мы не будем рассматривать здесь отдельно. Достаточно сказать, что если количество адсорбированного вещества пропорционально его концентрации (линейная изотерма), то теория остается справедливой для любого уровня адсорбции. Напомним, что изотерма Ленгмюра (см. разд. 9-1) при- [c.498]

Гель-хроматография (или гель-проникающая хроматография) является одним из вариантов жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем, окружающим гранулы геля, и растворителем, находящимся внутри гранул геля. Так как гель представляет собой набухшую структурированную систему, имеющую различные по размерам поры, то разделение в данном виде хроматографии зависит от соотношения размеров молекул разделяемых веществ и размеров пор геля. Помимо размеров молекул, которые можно принять пропорциональными молекулярным массам, существенную роль для гель-хроматографии играет форма молекул. Особенно большое значение этот фактор имеет для растворов полимеров, в которых при одной и той же молекулярной массе молекулы могут принимать различную форму (сферическую или другую произвольную) в соответствии с их конформацией и вследствие этого по-разному вести себя в колонке. Дальнейшие рассуждения справедливы для молекул, имеющих сферическую форму. [c.237]

Жидкость-жидкости ая хроматография. В жидкость-жидкост-ной хроматографии (ЖЖХ) молекулы образца распределяются между жидкими неподвижной и подвижной фазами (подобно жидкостной экстракции), которые не должны растворяться друг в друге. [c.131]

Возможности газо-жидкостной хроматографии могут быть реализованы лишь при наличии подходящего твердого носителя. Идеальный носитель химически неактивен, с однородными макропорами, на поверхности которых равномерно распределена пленка неподвижной жидкой фазы. Он, как правило, должен обладать высокой термической стабильностью, механической прочностью и хорошей смачиваемостью. [c.275]

При условии, что разделяемые вещества не сорбируются частицами геля, процесс, происходящий в колонке, можно рассматривать как частный случай жидко-жидкостной хроматографии. При прохождении через колонку общим объемом Уг вещество распределяется между растворителем, окружающим гранулы геля (с объемом Уо) и растворителем, заключенным внутри гранул (объемом После прохождения столбика сорбента вещество элюируется в объеме Уе. Поведение белков может быть охарактеризовано с помощью коэффициента распределения [c.423]

В газовой хроматографии проба небольшого объема вводится в движущийся газовый поток, проходящий через колонку стационарной фазы — активного твердого вещества или слаболетучей жидкости, удерживающейся на инертном твердом веществе в виде тонкой поверхностной пленки. Стационарная фаза может также быть представлена жидкостью в виде тонкой пленки на внутренней поверхности капиллярной трубки. Составляющие пробы распределяются между двумя фазами. Если их коэффициенты распределения различны, то они движутся сквозь стационарную фазу с разными скоростями, выходя из колонки раздельно. Теперь с помощью соответствующей аппаратуры можно определять отдельные компоненты. Описанный метод известен как элюционный . Другие способы, такие как фронтальный анализ и методы вытеснения, применяются относительно редко. В случае применения жидкой стационарной фазы метод называется газо-жидкостной хроматографией, а в случае применения твердого вещества — газо-твердой хроматографией. [c.268]

В методе газо-жидкостной хроматографии подвижной фазой является инертный газ, а стационарной фазой служит жидкость, удерживаемая твердой поверхностью. Пробу в виде пара вводят в колонку компоненты, имеющие разную конечную растворимость в стационарной жидкой фазе, распределяются между этой фазой и газом по закону равновесия. Элюирование осуществляется пропусканием через колонку какого-либо инертного газа, например азота или гелия. Скорость миграции разных компонентов зависит от их способности растворяться в стационарной жидкой фазе. Компоненты с высоким коэффициентом распределения имеют низкую скорость продвижения. Наоборот, компоненты с низкой растворимостью в жидкой фазе мигрируют быстро. Качественная [c.269]

При разделении смеси методом твердо-жидкостной хроматографии анализируемое вещество распределяется между подвижной жидкой фазой и неподвижной твердой фазой. В связи с тем, что природа адсорбции еще не полностью изучена, условия разделения выбирают экспериментально методом проб и ошибок. Силы, принимающие участие при адсорбции, можно классифицировать в соответствии с их полярностью. Понятие полярности с точки зрения жидкости, используемой в качестве подвижной жидкой фазы, уже было рассмотрено. Когда начинают говорить о полярности неподвижной твердой фазы, то картина становится еще менее ясной. Так, считают, что важное значение должны иметь пространственные факторы. [c.77]

Теплоты растворения. Газо-жидкостную хроматографию используют для вычисления теплот растворения по изменению коэффициентов распредел-ения с температурой. Свободные энергии растворения можно рассчитать на основании коэффициентов распределения при одной температуре, и, следовательно, таким способом можно рассчитать энтропии растворения. Величины теплот растворения, заимствованные из литературы, приведены в табл. 21 и 22. [c.270]

Если неподвижная фаза — жидкость, то мы говорим о газо-жидкостной хроматографии. В этом случае жидкая фаза распределяется в виде тонкой пленки на поверхности инертного твердого носителя и основой разделения служит распределение вещества пробы между пленкой жидкости и газовой фазой. Широкий выбор жидких фаз с рабочими температурами до 400° делает этот метод наиболее гибким и селективным видом газовой хроматографии. Он применяется для разделения газов, жидких и твердых соединений. В дальнейшем основное наше внимание будет уделено газожидкостной хроматографии. [c.9]

В газо-жидкостной хроматографии компоненты разделяемой смеси потоком инертного газа-носителя перемещаются по колонке 5. Колонка — металлическая трубка длиной 3—4 м п диаметром 3—4 мм, заполненная твердым носителем с нанесенной на него жидкой фазой. Твердый носитель — мелкий порошок из специально приготовленного материала, например сферохром и хромосорб. Жидкая фаза — высококипящие высокомолекулярные органические соединения, которые обладают различной способностью растворять (распределять) в себе компоненты, входящие в состав анализируемой смеси. Жидкую фазу подбирают для каждой смеси продуктов опытным путем и наносят на носитель. [c.150]

Известен еще один метод экспоненциального разбавления, отличающийся от описанного выше тем, что в нем вместо камеры с мешалкой используют сосуд, частично заполненный жидким растворителем, например одним из тех, что применяют в газо-жидкостной хроматографии. В начале опыта растворитель насыщают анализируемым веществом, затем газ-носитель непрерывно пропускают через растворитель, а выходящую смесь детектируют. Если анализируемое вещество распределено между газовой и жидкой фазами так, что постоянно наблюдается состояние равновесия, т. е. [c.22]

Анализ медикаментов методом распредели тельной газо-жидкостной хроматографии Новые результаты. (Исследованы эфирные масла и медикаменты, изготовленные на их основе.) [c.201]

Твердые неподвижные фазы удерживают компоненты смеси в результате адсорбции, абсорбции и других типов взаимодействия, а жидкие неподвижные фазы сорбируют их, выступая, как правило, в роли растворителя. При проведении электрофореза и многих типов хроматографического разделения неподвижность жидкой фазы обычно обеспечивается путем сорбции на инертном твердом носителе — так называемой подложке. В процессе газовой или жидкостной хроматографии разделяемые вещества распределяются между подвижной фазой и неподвижной жидкостью. Согласно общепринятой схеме класси- [c.13]

В последнее время лигандный обмен стали осуществлять непосредственно в жидкой неподвижной фазе, несущей в себе ионы металла. В том случае в качестве неподвижной фазы используют уже не ионообменник, а типичный для современной обращенно-фазной высокоэффективной жидкостной хроматографии неполярный сорбент, например силикагель С-18. Как отмечается в [49], если при том лиганды образуют незаряженные комплексы, то последние избирательно распределяются между подвижной и неподвижной фазами, что обусловливает их разделение. [c.14]

Хроматографические бумаги, которым придана гидрофобность химиче обработкой (например, ацетилированием) или пропитыванием гидpoфoбны ществом (например, силиконом). Используются для жидкостной распределит ной хроматографии с обращенными фазами, разделения липофильиых вещ( липидов, стероидов, витаминов, аминов и др. [c.152]

В литературе газо-жидкостная хроматография иногда называется парофазпой хроматографией, газо-жидкост-но(1 распределительной хроматографией, газо-распредели- [c.39]

Хроматография — процесс, сходный с экстракцией и дистилляцией, в которых компоненты пробы распределяются между двумя фазами. Особенность, отличающая хроматографию от боль-С шинства других физических методов разделения, состоит в том, что одна из фаз неподвижна, в то время как вторая движется.. Подвижная фаза может быть как жидкой, так и газообразной, а неподвижная фаза — жидкостью или твердым веществом. Четыре озможные комбинации приводят к четырем типам хроматографии идкостной адсорбционной хроматографии, жидкостной распределительной хроматографии, газо-адсорбционной хроматографии газо-жидкостной хроматографии. Газовая хроматография, которая может быть газо-адсорбционной или газо-жидкостной, представляет собой метод разделения и определения состава смесей летучих компонентов. Этому вопросу посвящено несколько исчерпывающих книг, обзоров и статей, приведенных в конце гл. 1 после списка литературы, которые позволят читателю быть в курсе развития метода. Данная глава представляет собой краткое изложение тех особенностей газовой хроматографии, которые создают основные предпосылки интереса к газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ) . Кроме того, здесь рассмотрены основные аспекты ГХПТ, главные термины и понятия. [c.17]

Пробу смеси газов или паров вводят в колонку с неподвижным инертным носителем, на котором распределена нелетучая жидкость. Хроматографируемые газы или пары поглощаются эторг жидкостью, затем через колонку пропускают газ-носитель, вытесняющий в том или ином порядке компоненты разделяемой смеси. Процесс разделения характеризуется некоторой константой, называемой коэффициентом распределения К, т. е. отношением концентрации вещества в жидкой неподвижной фазе к его концентрации в газовой. В газо-жидкостной хроматографии обычно наблюдается линейная изотерма распределения, и разделение веществ происходит достаточно полно. [c.280]

Хроматографический метод анализа газов основан па принципе физического разделения газовой смеси, при котором разделяемые компоненты распределяются между двумя фазами одна из фаз представляет собой неподвижный слой сорбента с большой поверхностью, другая—поток газа-иосителя, фильтрующийся через неподвижный слой. В зависимости от типа применяемой неподвижной фазы (насадки) различают газо-адсорбционную и газожидкостную хроматографию. В газо-адсорбционной хроматографии нспользуются твердые вещества, обладающие адсорбционньми свойствами активированный уголь, силикагель, окись алюминия, пористые стекла, молекулярные сита (цеолиты). Газо-адсорбционная хроматография используется для раэделения низкокипящих газов водорода, азота, окиси углерода, кислорода, аргона, метаяа и др. В газо-жидкостной хроматографии используются растворители, нанесенные на инертную ио отношению к газам основу. Разделение газов в этом случае осуществляется благодаря различной растворимости газов в жидкости. Газо-жидкостной хроматографией хорошо разделяются углеводороды. [c.238]

Следует заметить, что динамическое поведение детектора, отражающее скорость изменения его отклика, является сложным свойством всей системы детектирования. Поскольку в жидкостной хроматографии определяемые вещества распределены по зонам, перемещающимся с потоком жидкости, то выходные сигналы детектора регистрируются в виде пиков. Ширина пиков определяется главным образом дисперсией зон в подводящих коммуникациях и внутри детектора. Поэтому коммуникации должны иметь малый внутренний диаметр (0,5 или даже 0,25 мм) и минимальную длину. Расширение зоны внутри детектора зависит не только от его внутреннего объема, но и от профиля скорости потока жидкости, формы ячейки, типа электродов и т.д. Большинство современных электрохимических детекторов имеют внутренний объем, близкий к 1мкл и даже меньше. Особый интерес вызывают миниатюрные вольтамперометрические детекторы, пригодные для использования с капиллярными колонками. В общем случае предпочтительнее работать с ячейками малого объема и при достаточно высоких скоростях потока. [c.566]

Влияние адсорбЕЩИ на твердом носителе проявляется в той или иной степени в любом хроматографическом процессе со стационарными жидкой и особенно газовой фазами. В гель-проникающей хроматографии можно рассматривать процесс распределения веществ в системе — твердое тело-жидкость в пространстве — поры-жидкость в межчас-тряном пространстве, т.е. находящемся между частицами геля. При этом процессы адсорбции на поверхности гелей вносят существенный вклад в удерживание веществ в хроматографической колонке. Наконец, в ионообменной хроматографии при использовании в качестве подвижных фаз вод-но-органических растворов происходит обогащение фазы ионообменника водой по сравнению с подвижной фазой. Более того, известны примеры использования в качестве подвижных фаз органических экстрагентов, не смешивающихся с водой. При этом в хроматографической колонке вещества распределяются в трехфазной системе — ионообменник - водный раствор - органический экстрагент. Но во всех случаях речь идет о сопутствующих явлениях и процессах. Появление каких-либо специальных методов жидко-стно-жидкостно-твердофазной хроматографии остается проблематичным. [c.178]

Хроматография. Методы хроматографического разделения основываются на различной способности веществ адсорбироваться на поверхности сорбента или распределяться между двумя несмешиваю-щимися фазами (жидкость — жидкость, жидкость — газ), из которых одна фаза (жидкая) находится на поверхности сорбента. Поэтому различают разные виды хроматографии, а именно жидкостную адсорбционную и распределительную хроматографию, газовую хроматографию. [c.16]

Промежуточные фракции жидкостного хроматографирования в соответствии с результатами анализа методом тонкослойной хроматографии распределяют между основньши группами соединений из первой и четвертой фракций элюата. [c.207]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

Ситовая хроматография - это вид жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем и растворителем, находящимся во внутренних полостях пористых частиц. Свободный растворитель служит подвижной фазой, а пористые частицы, содержащие растворитель, образуют неподвижную фазу (часто неподвижной фазой неточно называют сами пористые частицы). Разделение зависит от размеров внутренних полостей, так как степень проникновения молекул растворенного вещества определяется величиной молекул последнего. Очень большие молекулы не могут проникнуть в неподвижную фазу и вымываются при прохождении через колонку объема растворителя, равного объему колонки, т.е. объему свободного растворителя в колонке. Если молекулы растворенного вещества достаточно малы, чтобы проникнуть в растворитель, содержащийся в пористых частицах, то они элюируются объемом растворителя, равным сумме свободного объема колонки и объема растьиритбля, содержащегося в тепопвижнЬй фазе, т.е, равным общему объему растворителя в колонке. [c.108]

Существуют четыре различных механизма удерживания образца стационарной фазой, которые лежат в основе четырех главных методов ЖХ. В жидкостно-жидкостной, или распределительной, хроматографии молекулы образца распределяются между жидкими неподвижной и подрижной фазами (подобно жидкостной экстракции), которые не должны растворяться друг в друге. Обычно жидкую неподвижную фазу наносят на частицы твердого пористого носителя. [c.6]

Цавта и Хёльцель [733] на основании литературных данных и собственных исследований трактуют хроматографию на полиамиде как процесс, сочетающий в себе адсорбционный и распределительный механизмы. Полиамид состоит из маленьких частичек, которые значительно больше, чем молекулы растворителя или вещества. На поверхности и внутри этих частиц содержатся функциональные группы (амидные и в значительно меньшем количестве концевые э.мино и кэ.рбоксильные группы). Во время хроматографического разделения молекулы растворителя взаимодействуют с функциональными группами полиамида, и на поверхности частиц образуется относительно стационарная жидкостная пленка. Разделяемые вещества распределяются между стационарной фазой и движущимся растворителем. Одновременно вещества конкурируют также в процессах сорбции и десорбции с молекулами растворителя, насыщающими полиамид. [c.34]

Фенолы распределялись между смолой и циркуляционной водой. В циркуляционную воду переходила значительная часть легкокииящих и двухатомных фенолов. Выделенные из смолы и воды фенолы очищались и подробно исследовались. Методом газо-жидкостной хроматографии в них были идентифицированы фенолы, крезо-лы, ксиленолы и другие углеводороды. [c.161]

В распределительной хроматографии неподвижная фаза должна быть нерастворима в подвижной фазе и распределена в виде тонкой пленки на носителе. Для создания покрытия в виде тонкой пленки и исключения уноса фазы она может быть химически связана с поверхностью твердого носителя. Адсорбенты, применяемые в твердо-жидвостной хроматографии, для исключения необратимой адсорбции и образования хвостов у пиков должны обладать однородной поверхностью. Ионообменные смолы, применяемые для заполнения колонок в ионообменной хроматографии, должны быть достаточно структурированными для исключения сжатия при высоких давлениях. Для работы при высоких давлениях в эксклюзионной хроматографии используют жесткие гели либо стеклянные шарики. Требования к разделяющей способности и скорости разделения аналогичны тем, что и в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Высокая производительность колонки достигается при увеличении количества нанесенной неподвижной жидкой фазы и поверхности носителя. В препаративной хроматографии часто используют пористые гели из-за их большой емкости, однако высокая сжимаемость ограничивает их применение вследствие возможных перепадов давления на колонке. [c.55]

Перед устройством для ввода пробы 4 в жидкостных хроматографах помещают приспособление для сглаживания пульсаций давления, чем обеспечивается постоянная скорость истока. Проба анализируемого вещества должна равномерно распределяться ио поперечному сечению колонки. Поэтому ее следует вводить точно в центр иоперечного сечения слоя сорбента. Следует следить также за тем, чтобы во время ввода пробы в поток жидкости не попали пузырьки воздуха и другие загрязнения. Чаще всего пробу вводят с помощью шприца через специальную самоуплотняющуюся мембрану. В храматографах, работающих при высоких давлениях, применяют специальные шприцы в хроматографах, работающих при средних давлениях, применяют обычные шприцы с длинными иглами. Сейчас сконструированы устройства 4 с направляющими каналами, которые точно направляют иглу шприца в центр слоя сорбента и обеспечивают плотное обжатие мембраны. Материал мембраны должен быть стойким к водным и органическим средам и не набухать. [c.77]

В газо-жидкостной хроматографии ко.мпоненты разделяемой смеси перемещаются по колонке с потоком инертного газа саза-носителя). Разделяемая смесь распределяется между газом-носителем и пелетучп.м растворителем [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология