Алкилбензолы температуры

Температура сульфирования и последующих операций различна для различных продуктов. Для алкилбензола температура сульфирования 50° С, вызревания — 55° С, нейтрализации — 45° С, для сульфатирования лаурилового спирта температура сульфатирования 35° С, нейтрализации 45° С, для спиртов из животного сала температура сульфатирования — 55° С, нейтрализации— 50° С, для сульфатирования спиртов альфоль — Си— i8 температура сульфатирования—-50°С, нейтрализации 45° С. [c.132]

Бензины составляют наименее вязкую группу нефтепродуктов. Их механические свойства, как правило, не вызывают каких-либо осложнений в процессе эксплуатации и поэтому не привлекают внимания потребителей и технологов. Исключение составляют некоторые специальные топлива, как, например, пиро-бензольные смеси, которые обладают повышенной температурой застывания. Возникновение статического предельного напряжения сдвига служит препятствием для применения таких топлив при низких температурах. В технических условиях предусмотрен специальный зимний пиробензол с температурой застывания не выше — 32° (ТУ 1Т7-45). Температура застывания авиационных бензинов должна быть не выше —60° (ГОСТ 1012-44 ВТУ ВКС 8/1Х 1944 г.). Для бензинов этой марки, содержащих пиробензол, бензол и алкилбензол, температура застывания проверяется при сдаче и приеме продукта. [c.164]

Россини с сотрудниками [21] нашел, что для различных нефтей распределение С8- и С -изомеров алкилбензолов обнаруживает замечательное сходство и весьма приближенно соответствует условиям равновесия при температуре 455°. Хотя образование и консервация нефти в пласте без сомнения протекали при низких температурах (ниже 200°), значение этого обстоятельства еще неясно. [c.23]

Вычисленные на основании этих данных равновесные концентрации при изомеризации Сд и Сд алкилбензолов для интервала температур от 300 до 1500° К помещены в табл. 31 и 32 и графически изображены на рис. И и 12. [c.320]

Анилиновая точка. Высокие анилиновые точки (критические температуры растворения в анилине) показывают, что в топливе высокое содержание парафинов, так как анилин смешивается с парафиновыми углеводородами только при нагревании. Этот показатель носит относительный характер, так как анилиновая точка будет различной для топлив с одинаковым цетановым числом но полученных из различных нефтей — например, калифорнийской и пенсильванской. Анилиновая точка, например, не имеет никакого физического смысла, когда определяются цетановые числа различных алкилбензолов [345]. [c.441]

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Поведение углеводородов различных классов изучалось при температуре 700 °С. Парафины расщеплялись, давая осколки С1 и С,, олефины гидрировались до парафинов и превращались подобно им, циклоалканы также давали осколки и тетралин давал не только бензол, но и нафталин. Декалин превращался как парафины, аценафтены давали бензол и алкилбензолы. Аналогичные выводы сделаны и в ряде других работ Все классы углеводородов превращались тем быстрее, чем выше был их молекулярный вес. Таким образом, почти все неароматические углеводороды подвергаются в условиях гидродеалкилирования глубокой деструкции. [c.332]

Селективность дегидрирования алкилбензолов зависит от температуры, разбавления водяным паром и степени конверсии. Из предыдущей схемы дегидрирования этилбензола ясно, что дифференциальная селективность по стиролу выражается уравнением [c.480]

Реакционный узел дегидрирования алкилбензолов можно выполнять разным образом. Один из вариантов— трубчатый реактор, обогреваемый топочным газом, по типу, изображенному на рис. 138 (стр. 473). Его достоинство — близкий к изотермическому профиль температуры, что позволяет получать повышенную степень конверсии при хорошей селективности. Высокие металлоемкость и капитальные затраты на такой реактор привели, однако, к созданию других аппаратов — со сплошным слоем катализатора, не имеющих поверхностей теплообмена (рис. 141, а). Они работают в адиабатических условиях, и реакционная смесь постепенно [c.480]

Протонные кислоты на носителях, таких, как кизельгур, алюмосиликат и др., были изучены как катализаторы алкилирования. В их присутствии реакция протекает при повышенных температурах в паровой фазе, что приводит к полимеризации алкилирующих агентов и низкой скорости переалкилирования образующихся алкилбензолов. [c.24]

Температура, С Содержание атомов в фрагменте молекулы алкилбензола, полученное методом ЯМР Масс- [c.90]

Результаты, полученные В. В. Дугановой [175] при алкилировании дейтерированного бензола пропиловым и изопропиловым спиртами прн контакте с катализатором ВРз, показали отсутствие переноса дейтерия в алкильную группу полученного алкилбензола (табл. 4.6). При использовании в качестве катализатора ВРз-ОгО переход дейтерия в ароматическое ядро синтезированного изопропилбензола наблюдается лишь при повышении температуры до 80 °С, [c.97]

Как видно из приведенных выше данных, фактор Е мал, что свидетельствует о сильном стерическом препятствии атаки орго-положения толуола любым из использованных алкилбензолов. Этот факт можно объяснить образованием объемистого комплекса алкилбензол — катализатор, так как в случае реакции алкилирования этилбромидом наблюдалось более высокое значение Е [207, с. 541]. Стерическими затруднениями, по-ви-димому, объясняется и изменение реакционной способности субстратов при определенной температуре, несмотря на то, что метильная группа активирует ароматическое кольцо толуола. [c.186]

В случае алканов эффект разветвления состоит в понижении температуры кипения. Благодаря тетраэдрическому расположению групп вокруг атома углерода увеличение разветвленности увеличивает степень приближения к сферической симметрии для молекулы, что снижает возможность межмолекулярных контактов. Так, температуры кипения СНз(СН2)зСНз, СИзСН2СН(СНз)2 и (СНз)4С снижаются в этом ряду. Тот же эффект обнаружен и для алкилбензолов в то время как для к-алкилбензолов температура [c.120]

Литц и Фёльтер [260] исследовали гидрогенолиз и гидрирование алкилбензолов при низких температурах на Pt-катализаторах. В интервале температур 30—1Ю°С изучено парофазное превращение мезитилена, п-ксилола, толуола и бензола в атмосфере Нг на таких катализаторах, как 10% Pt на стекле и аэросиле, а также порощок Pt. Найдено, что из толуола образуются бензол, метилциклогексан и циклогексан, из п-ксилола — толуол, бензол, циклогексан, а также цис- и тра с-диметилциклогексаны, из мезитилена — толуол, бензол, циклогексан и 1,3,5-триметилциклогексаны. Показано, что общее превращение реагентов и активность катализаторов в прямом гидрировании резко уменьшаются с увеличением числа [c.174]

Учитывая весьма широкий температурный интервал [59] и достаточно высокую температуру опытов, можно, по-видимому, действительно считать, что в описанных условиях образование индана, хотя бы частично, идет через стадию ненасыщенных л-адсорбированных соединений. Однако очевидно, что представленный выше механизм Сз-дегидроциклизации не является единственно возможным. Действительно, при более низкой температуре (280—310 °С) в присутствии Pt/ Сз-дегидроцик-лизация алкилбензолов успешно проходит, минуя стадию промежуточного дегидрирования, и, более того, алкенилбензолы в этих условиях тормозят циклизацию алкилбензолов [95]. Механизм Сз-дегидроциклизации углеводородов, рассматриваемый в [59, 82], не является единственно возможным и, по-видимому, наблюдается главным образом в присутствии бифункциональных катализаторов при относительно высоких температурах. [c.249]

Алкилбензолы кният немного выше соответствующих соедниешгй ряда циклогексана, хотя тел.пература ьиплшя самого циклогексана немного выше температуры кипения бензола. [c.267]

Блох и Томас [3] при. пиролизе тетралина над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором в интервале температур от 400 до 500° С получили нафталин, бензол, толуол, ксилолы и, возможно, этилбензол. Были также получены высшие алкилбензолы, алкенилбензолы в продуктах реакции отсутствовали. Гринсфельдер и др. [14] получили аналогичные результаты с инданом, если пе считать того, что присутствие нафталина не констатировалось. Несмотря на то, что индан крекируется медленнее тетралипа, отложение кокса па катализаторе больше (4,8% сравнительное 1,9%). [c.112]

Гидрогенизация в растворе уксусной кислоты при обычно температуре и атмосферном давлении в присутствии платины. Приводимые ниже данные охватывают бензол, алкилбензолы, арилбепзолы, циклогексадиены и циклогексены [140, 142, 143].. Было найдено, что скорость гидрогенизации относительно давления водорода первого порядка, относительно концентрации углеводорода — нулевого порядка и прямо пропорциональна количеству катализатора. Скорость реакции, отнесенная к темнературе 30° и постоянному количеству катализатора, следовала за изменением давления водорода. [c.250]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

В ее последнем разделе приведены найденные нами простые уравнения, позволяющие рассчитывать АЯ°об, 5°, С°р, 1 К°роб углеводородов при произвольных температуре и числе С-атомов. Эти уравнения использованы выше для анализа групп реакций типа парафин—юлeфин- H2, парафин— -алкилбензол-1--Ь4Н2 и т. п. [c.359]

К аналогичным выводам приводит и изучение изменения энтропии, а также логарифма константы равновесия образования. Поэтому расчет АС°р, AS°, АН°, Кр реакций между групповыми компонентами можно проводить, рассчитывая термодинамические функции групповых компонентов по уравнениям (Х.1)— (Х.4) при заданной температуре точное определение среднего числа углеродных атомов не столь существенно, если п>4 для парафинов и олефинов и больше 7 для алкилцикланов или алкилбензолов. Из этого вывода ясно также, что допустима замена групповых компонентов с п, отличающимся от целого, индивидуальными веществами, у которых число углеродных атомов til близко к п. [c.394]

Если для какого-либо вещества известны температура кипения и энтальпия испарения, то можно пользоваться приведенной у Виттенбергера [64] диаграммой Бергхольма и Фишера [65], в которой кроме специальной сетки в координатах 1/Т — lg р имеется также верхняя шкала в килокалориях. Для расчета давления насыщенных паров Хоффман и Флорин [66] приводят метод, состоящий в том, что логарифм давления паров откладывают на так называемой оси веществ , ведущей к полюсным лучам. Этот метод аналогичен способу с применением известной диаграммы Кокса [67]. На этих диаграммах, построенных для соединений отдельных гомологических рядов ( семейств на диаграмме Кокса) все прямые, характеризующие давление паров, соединяются в точке (полюсе) с координатами р , которые для веществ каждого гомологического ряда имеют определенные значения. Таким образом, достаточно знать одну температуру кипения при каком-либо давлении, чтобы путем соединения соответствующей точки на диаграмме Кокса с полюсом можно было получить прямую, выражающую зависимость давления паров от температуры. В табл. 7 приведены систематизированные Драйсбахом координаты полюсов и для 21 гомологического ряда на диаграмме Кокса. На рис. 41 показана диаграмма Кокса для алкилбензолов. [c.66]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 170— 1Э0 кДж/моль (40—44 ккал/моль), для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 105—140 кДж/моль (25—34 ккал/моль), для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль (36 ккал/моль). IITO определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.468]

Основные закономерности процесса. Как видно из ранее рас-смотрсжных термодинамических отноше1Ний (стр. 461), равновесие реакций дегидрирования алкилбензолов неблагоприятно для получения арилолефинов. Поэтому при доступной температуре (600— 630°С) для повышения равновесной степени конверсии при атмосферном давлении разбавляют углеводороды водяиым паром в массовом отношении от (2,5ч-3) 1, прн получении стирола и а-метилстирола до (6- 8) 1 при синтезе дивинилбензола. [c.479]

Установлено, что повышение давления и увеличение мольно-7 го соотношения бензола в реакционной смеси приводят к росту выхода алкилбензолов. С повышением температуры в присутствии алюмосиликатов и АЮЦ резко возрастает скорость деалки-лирования, что используют в промышленности для получения алкилбензолов, применяя смеси полиалкилароматических углеводородов и бензола. [c.14]

Алкилбензолы с комплексами А1С1з-НС1 и с ВРз-НР образуют при низких температурах кристаллические окрашенные соли. [c.81]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Развивая работы в подтверждение существования такого механизма и в других условиях (каталитическая система А1С1з-НС1, температура 20—100 °С), авторы работы [202] установили, что скорость реакции описывается уравнением ш = = /гн- [КАг]2-[Кат.], т. е. наблюдается первый порядок по катализатору и второй — по алкилбензолу. [c.172]

С целью изучения закономерностей переноса н-алкильных и изо-алкильных групп, проведена серия экспериментов, в том числе эксперименты с мечеными атомами [205]. Относительные скорости реакции переалкилирования ароматических углеводородов определялись в экспериментах с двойными смесями алкилбензол— [1—6- С] бензол, алкилбензол — толуол и алкил-толуол— бензол при температуре 40°С и контакте с 5 /о-м Л1Вгз в н-гексане (мольное соотношение равно 10 80 1 60 [c.173]

Относительную скорость миграции алкильных групп в реакции переалкилирования оценивали по отношению степеней обмена алкил- и этилбензола с [1—6- С] бензолом (мольное соотношение алкилбензол бензол А1С1з= 10 80 1, температура реакции 40 °С, продолжительность 30 ч). [c.174]

Таблица 5.2. Результаты переалкилирования в толуоле н-алкилбензолов и Мольное соотношение алкнлбензолов толуол А1С1з к-гексан = 10 80 I 60 температура

Межмолекулярный перенос алкильных групп изучали методом конкурирующих реакций в смеси алкилбензол — этилбензол— толуол (мольное соотношение 5 5 80) при температуре 40 °С. Катализатор вводили в реакцию в виде 5%-го раствора А1Вгз в н-гексане (1 60). Ввиду большого избытка толуола количество образующихся полиалкилбензолов не превышало 2— 3%, вследствие чего не наблюдали дезактивацию катализатора и перенос алкильных групп протекал практически только на толуол. [c.180]

Эти данные подтверждают сделанный ранее вывод, что реакция протекает неселективно, и свидетельствуют в пользу того,, что переходное состояние реакции в большей степени должно соответствовать комплексу я, нежели а-типа, для которога свойственна значительно более высокая селективность по субстрату. Значения 5 и Нз указывают и на позиционную неселек-тивность для всех изученных алкилбензолов независимо от температуры. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология