Акриловых кислот производные образование

Присоединение брома к этиленовым углеводородам протекает менее энергично. Бромирование проводят при —5.. . + 5 С, чтобы снизить вероятность протекания реакций заместительного бромиро-вания и образования тетрабромидов. При бромировании производных этиленовых углеводородов, содержащих электроноакцепторные заместители (акриловая кислота, метакриловая кислота, их производные, непредельные альдегиды и кетоны и др.), реакция настолько замедляется, что ее проводят при комнатной температуре. [c.121]

Карбонилирование. В присутствии карбонилов металлов под давлением ацетилен реагирует с оксидом углерода и соединениями, имеющими подвижный атом водорода (такими как вода, спирты, первичные и вторичные амины) с образованием акриловой кислоты или ее производных [c.255]

В отношении промышленного использования важнейшей реакцией этого типа является синтез акриловой кислоты и ее производных из ацетилена [32, 113]. Реакция ацетилена с карбонилом никеля и водной соляной кислотой при 45—50° приводит к образованию акриловой кислоты. В присутствии других соединений, содержащих активный атом водорода, например спиртов, аминов и т. д., получаются соответствующие производные акриловой кислоты. Синтез этилового эфира акриловой кислоты этим методом можно представить уравнением [c.56]

Карбонил никеля в этой реакции является источником окиси углерода. Так как синтез приводит к образованию кислоты или ее производных, такие реакции называют реакциями карбокси-лирования. Количество выделяющегося при реакции водорода меньше стехиометрического превращения недостающего количества водорода еще не выяснены. В рассмотренном ниже синтезе эфиров акриловой кислоты этот водород, вероятно, частично расходуется на восстановление сложного эфира акриловой кислоты в сложный эфир пропионовой кислоты. [c.56]

Влияние растворителя на реакции роста цепи зависит от полярности мономеров.. Наиболее значительное влияние среды обнаруживается при полимеризации полярных мономеров, содержащих гетероатомы с неподеленной парой электронов, а также способных участвовать в образовании водородных связей. К таким мономерам относятся акриламид и метакриламид. Кроме комплексообразования и сольватации молекулами растворителя возможно прО-тонирование таких мономеров в водных растворах. Резкая зависимость кр от природы растворителя наблюдается при полимеризации акриловой кислоты и ее производных, что обусловлено не только ассоциацией мономерных молекул, но и изменением степени ионизации кислоты (и ее производных), а также различным конформа-ционным состоянием молекул полимера в этих средах [75]. [c.59]

Из полимеров легко фотополимеризуются производные акриловой кислоты и некоторые винильные соединения, тогда как, например, этилен, стирол или бутадиен реагируют медленно. В качестве инициаторов в особенности пригодны перекиси, азосоединения, производные бензоина и антрахинона, а также соли элементов побочных групп. Основными требованиями к хорошим инициаторам являются квантовые выходы образования радикалов, близкие к 1, и высокая темновая устойчивость. [c.359]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к непредельным соединениям также сопровождается образованием соответствующих эфиров. Различные соединения трехфтористого бора катализируют присоединение спиртов к олефинам, производным акриловой кислоты, производным дигидрофурана [192—194, 197, 198]. К производным ацетилена спирты присоединяются в присутствии ВРз или этнлэфирата фтористого бора с добавкой окиси ртути [199— [c.119]

Как было отмечено выше, близость нулевых точек амальгам щелочных металлов к их стационарным потенциалам должна облегчать течение реакций гидродимеризации. Многочисленные опытные данные показывают, что гидродимеры при амальгамном восстановлении образуются очень часто. Помимо отмеченной выше гидродимеризации ацетона и производных акриловой кислоты, известно образование димеров при восстановлении фталевой, опиа-новой, бензальдегид-о-карбоновой кислот, фурфурола и многих других соединений. Сравнительно недавно В. Н. Беловым с сотр. [55] отмечено образование гидродимеров при восстановлении амальгамами щелочных металлов ряда нафтолкарбоновых кислот и их производных. [c.238]

Этот полимер интересен как полиэлектролит, та к как при гидролизе он давал водорастворимый полимер, содержащий в цепи группы N112 и СООН. При взаимодействии поливинилхлорида с замещенными стиролами в присутствии безводного хлористого алюминия наблюдалась внутримолекулярная циклизация с образованием полимеров, содержащих цикличе кие индановые груп-пировки 1 При внутримолекулярном ацилировании сополимеров стирола и производных акриловой кислоты наблюдалось образование полиметилентетралона [c.114]

Независимо от Релена, открывшего оксо-синтез (гл. И, стр. 194), Реппе нашел, что окись углерода может присоединяться к ацетилену в очень простых условиях с образованием акриловой кислоты и ее производных [c.293]

Реакция пктрила акриловой кислоты со спиртами и аминами приводит к образованию соответствующих р-цианэтильных производных [c.170]

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

Наличие фенильного заместителя в (3-положении эфира акриловой кислоты значительно дезактивирует С=С двойную связь за счет образования устойчивой системы сопряжения. По этой причине эфир коричной кислоты при нормальных условиях вступает в реакцию только с диазометаном и его алкильными производными (схема 3) при этом образуются соответствующие А-2 пиразолины 22а-(1 [44, 45] использование фенилдиазометана требует увеличения времени реакции (соединение 23), а с алкилдиазоацетатами она протекает только при нагревании (350 ч, 52°С) [44] и приводит к изомерным пиразолинам 24а-с, 25 (табл. 4). [c.11]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

Слоистая структура образуется спонтанно из раствора после испарения растворителя и существует в твердой фазе до тех пор, пока не произойдет термическое разложение полимера. Резкое высаживание полимера из разбавленного раствора приводит к образованию аморфной структуры. В обоих полимерах помимо слоистого расположения основных цепей наблюдается кристаллизация боковых групп, которая в случае полиакрилоилоксибензойной кислоты может достигать 407о [49]. Производные акриловой кислоты более склонны к кристаллизации, чем производные метакриловой кислоты, по-видимому, из-за больщей гибкости основной цепи. [c.142]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Реакции с применением стехиометрических количеств карбонилов металлов. В противоположность акриловым производным образование карбоновых кислот из олефинов, воды и окиси углерода протекает при более высоких температурах. Поэтому дагже при стехиометрическом варианте процесса необходимо применять закрытые реакторы. Олефины нагревают с никелем п окпсью углерода при 160—170 " в присутствии уксусной кислоты, взятой в количестве, достаточном для связывания всего никеля в течение нескольких часов. Получается высокий выход карбоновых кислот с преобладанием а-метилированных кислот. При нагреве до 170 " смеси ледяной уксусной кислоты, октадецилена и карбонила никеля образуется смешанный ангидрид 2-метилстеариновой и уксусной кислот. [c.62]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

Тесье и Смете [1726] описали интрамолекулярное ацилиро-вание сополимеров стирола и производных акриловой кислоты, приводящее к получению поли-2,4-метилентетралона (реакция, аналогичная образованию метилениндановых колец). Циклизация проводилась в атмосфере азота путем добавления к раствору [c.288]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Выбор из двух возможных вариантов был сделан на основе химических реакций дикетена, всегда приводящих к образованию производных ацетоуксусной кислоты. Применение ЯМР на ядрах С позволило бы обойтись без эксперимента. Ведь первая формула вполне симметрична значит, этой форме соответствовал бы спектр, содержащей всего два сигнала, а второй, оказавшейся истинной,— целых четыре. Получается примерно то же, что при записи ИК- и КР-спектров чем симметричнее молекула, тем меньше линий. Впрочем, с дикетеном можно было бы разобраться и с помощью обыкновенного протонного резонанса. Но в более сложных случаях,— например, при определении конструкции полимерных цепей,— без углеродного резонанса не обойтись. Об успешном решении одной из таких задач — выяснении структуры привитого сополимера хлористого винилидена с акриловой кислотой, полученного на матрице,— мы уже знакомы. Не было только сказано, как же доказали его регулярную структуру. Доказательство было основано на применении ЯМР С. Регулярная структура, содержащая одни и те же повторяющиеся звенья, должна дать спектр с минимальным числом линий. Был сделан теоретический расчет этого числа, а также числа линий для каждого из других вариантов структуры. Записанный спектр полимера оказался минимальным . Если бы углеродный резонанс появился лет на 30 раньше, он позволил бы сэкономить тысячи рабочих дней биохимикам, изучавшим в эти годы пути синтеза живой клеткой различных нужных ей веществ. Обычно очень [c.229]

При обработке хлорпарафина калиевыми солями акриловых кислот в присутствии электронодонорных растворителей (диметилформамид) получают акриловые производные хлорнарафинов, причем при определенных соотношениях компонентов процесс дегидрохлорирования можно практически исключить Эти продукты полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов с образованием трехмерных вод о-, тепло- и химически стойких полимеров. [c.279]

Значительно легче реагируют с 80-2 бутадиеновые углеводороды, причем наряду с высокополимерными веществами (степень полимеризации 840—1300) образуются и мономеры, которые, однако, нельзя рассматривать как начальную стадию образования полимеров. В других случаях, например у полисульфона циклогексена, степень полимеризации достигает только 40. Активность отдельных этиленовых производных чрезвычайно различна она изменяется не параллельно с полимеризационной активностью, а зависит и от других факторов. Сильно отрицательные заместители тормозят процесс, и, например, винилхлорид или эфиры акриловой кислоты не образуют сульфонов [c.131]

Олигоэфиры такого типа получают поликонденсацией гликоля с алифатической или ароматической дикарбоновой кислотой в присутствии акриловой кислоты или ее производных, количество которых и определяет молекулярный вес олигоэфира. Олигоэфиры, содержащие непредельные группы на концах молекулы, полимеризуются далее в присутствии инициатора с образованием пространственного полимера [c.435]

Акриловая и метакриловая кислоты, так же как и их эфиры, соли и другие производные, в соответствующих условиях легко полимеризуются с образованием различных высокомолекулярных соединений, нашедших широкое применение во многих областях современной техники. Особый интерес для промышленности пластмасс представляет метиловый эфир метакриловой и акриловой кислот благодаря ценным свойствам полимеров на его основе. Эфиры применяются как для гомополимеризации, так и для сопо-лимеризации с другими винильными соединениями. Мономеры акрилового и метакрилового рядов промышленность производит в значительных количествах, причем синтез их и по периодической, и по непрерывной схеме осуществляется на высоком техническом уровне. По объему производства ведущее место среди них занимает метилметакрилат, относящийся к числу наиболее химически чистых продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе. Высокая степень чистоты этого мономера является обязательным требованием при его переработке. [c.13]

Разработана реакция сополимеризации стирола и других ненасыщенных соединений с ди- или полиэпоксидными соединениями. Для хорошего течения реакций такого типа необходимо, чтобы сополимер был линейно термопластичным и по возможности с наименьшим числом разветвлений. Сигалл и Диксон установили, что применение аллиловых производных не дает продукты, отвечающие этому требованию, так как они почти всегда, хотя бы частично, имеют сетчатую структуру. Наоборот, сополимеризация с акриловой кислотой, эфирами акриловой кислоты или нитрилом акриловой кислоты всегда приводит к образованию термопластичных продуктов. Добавлением 10—15% линейного по- [c.462]

Хиральные адсорбенты получают также из производных акриловой кислоты, вводя оптически активный остаток путем этерификации или образования амида. На адсорбенте структуры (83) проведено расщепление лекарственных препаратов хлороталидона (84) и оксазепама [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Акриловых кислот производные образование: [c.83] [c.219] [c.372] [c.702] [c.352] [c.204] [c.284] [c.656] [c.219] [c.284] [c.88] [c.176] [c.18] [c.178] [c.275] [c.369] [c.283] [c.204] [c.144] [c.295] [c.18] [c.539] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология