Комплекс последовательность переноса электронов

Во втором случае реакция окисления — восстановления происходит во внутренней сфере. Перенос электрона здесь осуществляется через атомно-молекулярную частицу, выступающую в качестве мостика между восстановителем и окислителем. Указанный переход электрона называется механизмом атомного перехода или мостикового активированного комплекса. Он неизбежно предусматривает ряд последовательных стадий [c.280]

Специфич. группу полиферментных систем составляют системы, осуществляющие окислит.-восстановит, р-ции с участием белковых переносчиков электронов. Переносчики образуют специфич. структуры, комплексы с детерминированной последовательностью переноса электрона. Кинетич. описание такого рода систем рассматривает в качестве независимой переменной состояния цепей с разл. степенью заселенности электронами. [c.83]

Комплекс цитохромов переносит электроны на молекулу кислорода. Кислород, поступающий в митохондрии из крови, связывается с ионом железа в геме цитохрома а- в молекулярной форме О2 (подобно тому, как он связывается с гемоглобином в процессе своего транспорта). Затем каждый из атомов молекулы О2 последовательно присоединяет по два электрона и два протона, восстанавливаясь при этом до молекулы воды [c.324]

Наиболее простой является линейная последовательность переноса электронов в дыхательной цепи, в частности в комплексе Ш [c.209]

Исследование механизмов преобразования энергии при дыхании и фотосинтезе в значительной степени основано на анализе кинетики окислительно-восстановительных реакций переносчиков электронов в окислительной (дыхательной) и фотосинтетической электронтранспортных цепях. Эти переносчики расположены в энергопреобразующих мембранах и, как правило, объединены в мультиферментные комплексы строго определенного состава и структуры, в которых задана последовательность переноса электронов от одной молекулы к другой. Для анализа транспорта электронов в таких комплексах неприменимы как обычный кинетический анализ, основанный на предположении о столкновительном характере взаимодействия молекул, так и обычный термодинамический анализ, поскольку скорость переноса электронов в комплексах не зависит от объемной концентрации индивидуальных переносчиков, а определяется концентрацией комплексов в соответствующих состояниях. [c.3]

A. Ближайшее донорно-акцепторное окружение ФРЦ представляет собой единый комплекс молекул переносчиков, в котором задана строгая последовательность переноса электронов. [c.192]

Процесс катализа состоит из нескольких последовательно протекающих элементарных актов диффузия молекул азота, кислорода и оксида серы (IV) к катализатору (I), хемосорбции молекул реагентов на поверхности катализатора (II), химического взаимодействия кислорода и оксида серы (IV) на поверхности катализатора с переносом электронов от молекул оксида серы к молекулам кислорода и образованием неустойчивых комплексов (III), десорбции образовавшихся молекул оксида серы (VI) (IV) и диффузии их из пор и с поверхности катализатора в газовую фазу. [c.165]

Механизм состоит из последовательных стадий диффузии молекул азота и водорода к катализатору (I), хемосорбции молекул реагентов на поверхности катализатора (II), химического взаимодействия азота и водорода на зернах катализатора с переносом электронов от молекул водорода к молекулам азота и образованием поверхностных неустойчивых комплексов (Ш), [c.198]

До сих пор, чтобы как можно меньше усложнять картину, обсуждение ограничивалось процессами, в которых от восстановителя к окислителю переносился один электрон. Большинство рассматриваемых примеров затрагивало комплексы переходных металлов, устойчивые степени окисления которых отличаются на единицу. Однако элементы Р-блока и даже переходные элементы в ковалентных соединениях обычно не образуют стабильных соединений с нечетным числом электронов, и устойчивые степени окисления отличаются на две единицы, как, например, 5п(11), 5п(1У) Т1(1) и Т1(1П) Р(1П) и Р(У). Поэтому закономерен вопрос может ли за один акт окисления-восстановления переноситься больше одного электрона Если реакция идет по внешнесферному механизму, ограничение Франка—Кондона (соответствие энергий окислителя и восстановителя до переноса электронов) будет намного более серьезным, когда дело касается переноса двух электронов и более высокие значения энергий активации и меньшая вероятность успешного окислительно-восстановительного столкновения приведут к тому, что процесс этот станет маловероятным. Если реакция идет в растворе, ограничения могут быть, по-видимому, смягчены по той причине, что реагенты могут находиться в тесном соприкосновении друг с другом (в сольватационной ловушке ) достаточно долго, для того чтобы участвовать в двух последовательных актах переноса электронов. Если реагирующие промежуточные соединения не живут столь долгое время, чтобы их можно было обнаружить, этот тип процесса, вероятно, нельзя будет по-настоящему отличить от синхронного переноса двух электронов. В реакции, протекающей по внутрисферному механизму, мостиковая связь может сохраняться достаточно долго, и поэтому возможен последовательный перенос более чем одного электрона. В принципе возможно [c.209]

А. Е. Агрономов, не всегда доказаны для отдельных, специфических условий и просто могут расходиться с экспериментально установленными. Впрочем, для всех основных процессов, которые рассматривает автор, его толкование не расходится с интерпретацией других авторов учебных пособий нашего времени. При углубленном изучении выявляется, что некоторые процессы, описанные схематически просто, в действительности протекают значительно сложнее и механизм их неоднозначен. Но представления, которые дает А. Е. Агрономов, оказываются достаточно верными для первичной ориентировки. Например, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду в этой книге, как в большинстве учебников органической химии, рассматриваются как процессы, идущие последовательно через стадии л- и затем ст-комплекса. Однако есть серьезные основания полагать (а для некоторых случаев уже и прямая информация), что такие процессы могут идти с первоначальным переносом одного электрона и образованием комплексов с переносом заряда. Эта новая концепция значительно дополняет и углубляет наши представления, иногда даже отвергает старые, однако не снимает возможность получить при использовании старой теории достаточно точное совпадение с экспериментом. [c.4]

И их комплексы с никелем(И) были изучены методами классической и переменнотоковой полярографии, циклической вольтамперометрии и ЭПР-спектроскопии в условиях электролиза при контролируемом потенциале в растворах ацетонитрила и дихлорметана на платиновом и ртутном электродах [39]. Никелевый комплекс с соединением I претерпевает обратимое одноэлектронное восстановление с образованием соответствующего комплекса одновалентного никеля, а комплексы Ni(H) с соединениями II и III восстанавливаются в области более анодных потенциалов по азогруппе с образованием радикальной и бирадикальной частиц при последовательном переносе двух электронов. Неспаренные электроны в этих промежуточных частицах локализованы на лигандах, координированных в комплексе. [c.196]

Е. Каждый последующий комплекс дыхательных ферментов в цепи переноса электронов обладает большим сродством к электронам, чем предыдущий электроны последовательно переходят от одного комплекса к другому, пока в конечном итоге не достигнут кислорода, который обладает наибольшим по сравнению со всеми комплексами сродством к электронам. [c.72]

Процессы электровосстановления комплексов (1-VI1I) характеризуются последовательным переносом электронов на лигандцентри-рованные я -орбитали, для отнесения которых использовали модель электрохимических параметров лигандов [11-13]. Результаты показывают, что в отличие от [М(Ьру)2С1(В1)] " (VI-VIII), характеризующихся в согласии с теоремой Купманса [14] подобной природой ВЗМО (dw) и низших свободных (НСМО-л ьру) оптических и редокс орбиталей, для M(tpy) l(Bl) комплексов (II, III, V) природа оптических (n tpy) и редокс (л р//ьр) немо раз шчается. [c.70]

Большинство переносчиков ЦЭТ митохондрий организовано в мультиферментные комплексы определенного состава, в которых задана последовательность переноса электронов между переносчиками [Hatefi et al., 1962 Hatefi, Galante, 1978 Грин, Флейшер, 1964 Ленинджер, 1966 Грин, Гольдбергер, 1968]. При обработке внутренних мембран детергентами полная электронтранспортная цепь может быть разделена на четыре мультиферментных комплекса, обозначаемых римскими цифрами I. НАДН убихинон-оксидоредуктаза II. сукцинат убихинон-оксидоредуктаза III. уби- [c.9]

Долгое время считали, что последовательность переноса электронов в дыхательной цепи и в частности в комплексе III, является линейной [ han e, Williams, 1956 Ленинджер, 1966, [c.14]

Очевидно, что приведенный в этом параграфе метод упрощенного рассмотрения переноса электронов справедлив на временах, больших, чем время, необходимое для размазывания электрона по комплексу, и тем более точен, чем больше отличаются по порядку величины констант скорости переноса электрона внутри комплекса от констант скорости обмена комплекса со средой. Ясно также, что он может быть применен к произвольной схеме взаимодействия переносчиков, а не только к линейной, как в рассмотренном случае. Если для переноса электронов в комплексе, состоящем из большого числа переносчиков, имеется иерархия в величинах констант скорости переноса электронов между ними, то, последовательно применяя указанный метод укрупнения к группе рядом расположенных переносчиков, константы скорости у которых существенно больше, чем константы скорости обмена электронами между группами, можно свести описание функцио-нрфования такого комплекса к переносу электронов между меньшим числом многоэлектронных переносчиков (на временах, больших, чем время, необходимое для усреднения электронов между переносчиками такой группы). [c.190]

Особую группу ферментов составляют надмолекулярные (или мультимолекулярные) ферментные комплексы, в состав которых входят не субъединицы (в каталитическом отношении однотипные протомеры), а разные ферменты, катализирующие последовательные ступени превращения какого-либо субстрата. Отличительными особенностями подобных муль-тиферментных комплексов являются прочность ассоциации ферментов и определенная последовательность прохождения промежуточных стадий во времени, обусловленная порядком расположения каталитически активных (различных) белков в пространстве ( путь превращения в пространстве и времени). Типичными примерами подобных мультиферментных комплексов являются пируватдегидрогеназа и а-кетоглутаратдегидрогеназа, катализирующие соответственно окислительное декарбоксилирование пировиноградной и а-кетоглутаровой кислот в животных тканях (см. главу 10), и синтетаза высших жирных кислот (см. главу 11). Молекулярные массы этих комплексов в зависимости от источника их происхождения варьируют от 2,3 10 до 10 10 Ассоциация отдельных ферментов в единый недиссоциирующий комплекс имеет определенный биологический смысл и ряд преимуществ. В частности, при этом резко сокращаются расстояния, на которые молекулы промежуточных продуктов должны перемещаться при действии изолированных ферментов. Ряд таких мультиферментных комплексов, иногда называемых ферментными ансамблями, структурно связан с какой-либо органеллой (рибосомы, митохондрии) или с биомембраной и составляет высокоорганизованные надмолекулярные системы, обеспечивающие жизненно важные функции, например тканевое дыхание (перенос электронов от субстратов к кислороду через систему дыхательных ферментов). [c.129]

Особенно много внимания уделено изучению хелатов металлов триады железа. Механизм их электровосстановления в неводных растворах определяется в первую очередь природой центрального атома. Так, полярографическое исследование восстановления ди-тиокарбаминатов различных металлов на Hg-элeктpoдe в ДМФ показало, что хелаты по своему электрохимическому поведению делятся на две группы. Полярограммы, относящиеся к комплексам Ре +, Со , N1 +, СгЗ+, Мп +, содержат п ступеней, соответствующих последовательному переносу п-электронов. Продуктом конечной необратимой стадии является металл на поверхности ртути. Хелаты металлов с заполненными -оболочками (2п , (1 +, 8п2+, Hg2+, РЬ + и т. д.) ведут себя иначе. Для комплексов данных металлов на полярограммах наблюдается одна волна, соответствующая восстановлению центрального иона до металла, разряд в большинстве случаев близок к обратимому. Работы по изучению электрохимического поведения хелатов переходных металлов имеют практическое значение. Они позволяют решать вопросы электрокатализа, гальваностегии, электросинтеза и электроанали-тического определения металлов [68, 64, 65]. [c.99]

В цитохромах с и С дополнительные ковалентные связи формируются между тиогруппами цистеина и боковыми винилъными группами гема. ОНг-дегидрогеназа (комплекс III) представляет собой комплекс цитохромов Ь и j. Этот фермент катализирует окисление восстановленного кофермента Q и перенос электронов на цитохром с. Электроны последовательно переносятся атомами железа цитохромов Ь и j, а затем поступают на цитохром с. Протоны после окисления QH2 освобождаются в раствор. [c.173]

Рост относительной активности галогенид-ионов в реакции Зандмейера в последовательности 1>Вг>С1, активация субстрата электроноакцепторными и дезактивация электронодонорными заместителями свидетельствуют в пользу механизма с переносом электрона к катиону диазония в медьсодержащем комплексе. При изучении реакции Зандмейера с применением Fe b как катализатора на основании сравнения выходов хлорпроиз-водного и фенола при варьировании заместителей высказано предположение, что реакция идет с переносом электрона при наличии электроноакцепторных заместителей и с образованием арил-катиона — при наличии электронодонорных [904]. В целом в механизме реакции Зандмейера остается много неясного. [c.403]

Бок и Кридль высказали даже предположение, что на одном из этапов переноса электронов, имеющем место в процессе действия дегидрогеназы, совершается маятникообразное движение одного из коферментов, который связан с носителем эластической связью. Вращательное движение кофермента обеспечивает последовательность соударений с функциональными группами всего комплекса. Не имея возможности вдаваться в детальное рассмотрение этой гипотезы, все же подчеркнем, что изучение митохондрий скорее наводит на мысль об аналогии между этой частицей и часовым механизмом, чем на мысль о сходстве биохимических машин с простым коллоидным раствором. [c.185]

Из УФ спектров определена константа равновесия соответствующей реакции. Аналогичный результат был получен теми же авторами при последовательной замене неполярного компонента растворителя [499], причем в УФ спектре была отмечена полоса 43 00 см , позволившая предположить перенос электрона с иона иода на растворитель, а не на катион. Неполярный компонент оставался пнертным к этим реакциям. Синг и Pao подтвердили полученный вывод на ряде алифатических спиртов, дававших комплекс с ( 7Hi5)4NI в I4 [500]. Ю. Г. Фролов и В. В. Сергиевский [501] получили то же методом ПМР. Отметим, однако, что здесь речь идет о спиртах, т. е. веществах, молекулы которых не столь химически активны как, скажем, анилин, пиридин, нитробензол и другие для последних подобное взаимодействие можно предвидеть. [c.293]

NO3 ——>N02 — —>NH4. На первом этапе нитратредуктаза (Е ) переносит два электрона, на втором — последовательно переносится шесть электронов под действием ферментного комплекса нитритредуктазы ( 2). Ассимиляционная нитратредуктаза — растворимый фермент, и реакция происходит в цитоплазме. Фермент содержит ион Мо " и ФАД. Строение ассимиляционной и диссимиляционной нитритредуктаз похоже. Возможно, также присутствует и другой фермент, восстанавливающий гидрокси-ламин. [c.221]

Таким образом, в этих примерах транс-изомер — более сильная кислота, и различие в последовательных константах ионизации больше для транс-изомера, че.м для г ис-изомера. Примеры, приведенные в этом разделе, иллюстрируют общую закономерность транс-эффекта, согласно которой отрицательно заряженный лиганд, находящийся в траис-положепип к реагирующему лиганду, будет активировать последний. Это правило, которое справедливо и очень ценно для квадратно-нлоскостных комплексов Pt(II), детально обсуждается в гл. 5. Если справедлива гипотеза о роли я-связей в реакциях октаэдрических комплексов, например комплексов Со(П1) и Gr(III), то это правило не будет выполняться для таких комплексов в случае лигандов, образующих я-связи путем переноса электронов к центральному атому. [c.160]

Что является причиной высокой каталитической активности, присущей, но-видимому, дву- и нолиядерным комплексам ионов металлов Этот вопрос, имеющий как теоретическую, так и практическую значимость находит сегодня лишь качественный ответ. Любой о. в. процесс является последовательностью (взаимодействий, в результате которой два электрона от субстрата-донора передаются субстрату-акцептору. В присутствии мономерных ионов металлов переменной валентности этот процесс реализуется в простейшем случае двумя элементарными актами переноса электрона с донора на ионы металла и двумя одноэлектрогаными актами переноса с ионов металла на акцептор-субстрат. Объединение двух ионов металлов в пару создает потенциальный двухэлектронный переносчик электронов. Пространственно-временная последовательность из четырех элементарных актов заменяется двумя двухэлектронными актами переноса. Это качественное объяснение согласуется с представлениями Кошланда о природе биокаталитической активности, согласно которым появление в ограниченном объеме пространства активного центра фермента различных функциональных каталитических остатков приводит к резкому росту скорости превращения субстрата по сравнению со случаем его последовательного взаимодействия с монофункциональными катализаторами в объеме раствора. [c.378]

Приведенные выше данные по влиянию заместителей в радикале, природы растворителя и кислоты, наличие корреляционных соотношений Гаммета и Диглрота дозволяют представить схему взаимодействия вердазильных радикалов с 0-Н кислотами как ряд последовательных равновесий образование комплексов с водородной связью (А), перенос протона по водородной связи с образованием тесной ионной пары (В), диссоциация ионных пар (С), реакция переноса электрона со свободного вердазильного радикала на протонированный и реакция протонизации образующегося лейкооснования вердазила (Е) [c.398]

Перенос электронов по дыхательной цепи начинается с отнятия гидрид-иона (П ) от NADH при этом регенерируется NAD , а гидрид-ион превращается в протон и два электрона (П П + 2е). Эти электроны переходят на первый из более чем 15 различных переносчиков электронов в дыхательной цепи. В этот момент электроны обладают очень большой энергией, запас которой постепенно уменьшается по мере прохождения их по цепи. Чаще всего электроны переходят от одного атома металла к другому, причем каждый из этих атомов прочно связан с белковой молекулой, которая влияет на его сродство к электрону. Разнообразные типы переносчиков электронов в дыхательной цепи будут подробно рассмотрены позднее (разд. 7.2.5). Важно отметить, что все белки - переносчики электронов - группируются в три больших комплекса дыхательных ферментов, каждый из которых содержит трансмембранные белки, прочно закрепляющие комплекс во внутренней мембране митохондрии (см. разд. 12.Ь). Каждый последующий комплекс обладает большим сродством к электронам, чем предыдущий. Электроны последовательно переходят с одного комплекса на другой, пока наконец не перейдут на кислород, имеющий наибольшее сродство к электрону. [c.441]

Наиболее изученным в отношении состава и структуры, а также последовательности, кинетики и термодинамики переноса электронов является ФРЦ пурпурных бактерий. По-видимому, общие принципы функционирования других фотосинтетических реакционных центров сходны с таковыми для ФРЦ пурпурных бактерий (см. гл. 9). Вместе с тем совершенно очевидно, что детали оргапизации различных реакционных центров могут быть отличны друг от друга. Изложенное справедливо и для других комплексов, участвующих в переносе электронов. [c.44]

Проведенный выше анализ переноса электронов при дыхании и фотосинтезе показывает, что, несмотря па значительный прогресс в изучении различных аспектов транспорта электронов, до настоящего времени во многом еще неясны последовательность, механизмы и кинетика переноса электронов для основных электроп-трапспортпых комплексов I—IV дыхательной цепи, а также комплексов ФРЦ. [c.44]

Последовательность реакций переноса электронов. После выяснения пространственного расположения редокс-групп в комплексе реакционных центров можно считать доказанным следующую цепь реакций переноса электронов, включенных между бактериохлоро-филлом и KoQ [c.55]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс последовательность переноса электронов: [c.132] [c.194] [c.283] [c.19] [c.79] [c.258] [c.401] [c.270] [c.329] [c.281] [c.282] [c.157] [c.173] [c.58] [c.207] [c.442] [c.477] [c.159] [c.283] [c.159] [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология