Расслаивание полимеров

Покрытия на основе ПВФ получают также из пластизолей, представляющих собой дисперсии полимера в жидком нелетучем пластификаторе, растворяющем полимер при температуре выше 75°С, Расслаивания полимера и пластификатора при охлаждении не происходит [20, с. 202]. [c.209]

Разделение продуктов регенерации предусматривает конден- сацию основного количества триметилкарбинола, воды и полимеров, отмывку газообразного изобутилена от триметилкарбинола и полимеров, расслаивание продуктов конденсации, к которым добавляют промывную воду, ректификацию нижнего слоя и отмывку [c.725]

Адгезия полимеров сводится к диффузии длинноцепных молекул или их отдельных участков и к образованию вследствие этого прочной связи адгезив - субстрат. Учитываются такие особенности полимеров, как цепное строение и гибкость макромолекул, способность сегментов макромолекул совершать микроброуновское движение, Объясняется зависимость работы адгезии от скорости расслаивания склейки. Такое объяснение подтверждается зависимостью раз-рывной прочност и образца полимера от скоросги разрыва [c.7]

С е д и м е н т а ц и о н н ы й м е т о д определения молекулярного веса полимера основан на установлении седимента ционного равновесия в растворах полимера. Раствор полимера фракционируют в ультрацентрифуге и одновременно определяют молекулярный вес каждой фракции полимера, т. е. из каждого слоя раствора после его расслаивания. Для этого определяют скорость седиментации каждой фракции исследуемого полимера (в растворах с известными концентрациями). Измерение скорости седиментации основано на наблюдении за передвижением границы раздела между раствором и растворителем в ячейке центрифуги. По данным наблюдений строят график изменения скорости седиментации при различной концентрации и определяют по этому графику константу седиментации 5 данного полимера при бес конечном разбавлении его раствора. Одновременно определяют константу диффузии полимера при бесконечном разбавлении. Молекулярный вес каждой фракции вычисляют по следующему уравнению [c.80]

Предел расслаивания раствора нескольких ВМС зависит от их природы и молекулярной структуры, соотношения и ММР полимеров смеси, температуры, присутствия примесей и других факторов. [c.76]

Вышеизложенное позволяет предположить, что в случае нефтяных ВМС для ассоциации макромолекул, помимо энергетических факторов, особое значение приобретает структурный и ориентационный факторы, а ассоциация однородных макромолекул должна быть основным направлением формирования надмолекулярных структур. Совместное присутствие в фазах расслоения макромолекул различных классов, очевидно, обусловлено тем что их однородные ассоциаты образуются в одинаковых условиях. Однако при этом необходимо иметь в виду, что расслаивание растворов полимеров зависит от соотношения полимеров в смеси. [c.77]

Предел расслаивания растворов смеси полимеров уменьшается с ростом молекулярной массы, а в соответствии с теорией взаимная раствори- [c.77]

Создание градиента скорости (напряжения сдвига) перемешиванием и перекачиванием растворов, особенно при повышенной температуре, может приводить к увеличению взаимной растворимости полимеров [168]. Этот эффект аналогичен эффекту удаления от критической температуры растворения в сторону однофазной системы или разбавления системы растворителем. При достаточно большом напряжении сдвига раствор становится однофазным вследствие того, что размер капель в результате дробления становится соизмеримым с размерами межфазного слоя. Чем меньше кон центрация раствора, тем меньше напряжение сдвига. Однако при С > Сг однофазное состояние системы при увеличении напряжения сдвига не достигается, хотя смещение системы в этом направлении имеет место. Таким образом, увеличение взаимной растворимости полимеров, достигаемое изменением температуры, может быть усилено действием сдвига (перемешивание, взбалтывание, перекачивание). При этом отмечается [168], что повышение температуры оказывает большое воздействие на растворы смесей полимеров в плохих растворителях, а увеличение напряжения сдвига - на растворы смесей полимеров в хороших растворителях. Малые добавки веществ, вводимые в количествах, не меняющих качества растворителя в целом, могут привести к изменению предела расслаивания, его предотвращению, замедлению или ускорению. Механизм их действия мо- [c.78]

На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, [c.82]

Исследование зависимости адгезии эластомеров от времени и температуры контакта н от молекулярного веса полимера методом расслаивания с помощью адгезиометров. [c.156]

Количественно адгезия (и аутогезия) полимеров может быть определена двумя методами 1) одновременным отрывом по всей площади контакта одной части адгезионного соединения от другой и 2) постепенным расслаиванием адгезионного соединения. В первом случае разрушающая нагрузка может прилагаться в направлении как перпендикулярном к плоскости контакта поверхностей (испытание на отрыв), так и параллельном ей (испытание на сдвиг). Силу, преодолеваемую при одновременном отрыве по всей площади контакта адгезионного соединения и отнесенную к единице площади, называют адгезионным давлением или давлением прилипания (единица измерения дин/см ). Метод одновременного отрыва дает наиболее прямую и точную характеристику прочности адгезионного соединения, однако он связан с некоторыми экспериментальными затруднениями, заключающимися, в частности, в необходимости строгого центрирования испытуемого образца и сложности создания условий для равномерного распределения напряжений по всему его сечению. Для обозначения сил, преодолеваемых при постепенном разрушении контакта (расслаивании), применяется термин сопротивление расслаиванию или расслаивающее усилие (единица измерения дин/см). Очень часто адгезию, определяемую при расслаивании, характеризуют не силой, а работой, которую необходимо затратить на отделение адгезива от субстрата (единица измерения эрг/см ). [c.157]

Можно предположить, что гидрофильные и гидрофобные участки полимерной цепи в растворе ориентированы таким образом, что гидрофобные группы оказываются повернутыми друг к другу, а гидрофильные—наружу. Ниже Гп полярные группы сополимера гидратированы и система полимер — вода гомогенна с увеличением температуры происходит частичная дегидратация, приводящая к изменению гидрофильно-липофильного баланса н выделению из раствора суспендированной фазы в виде набухшего в воде полимера. повышается по мере увеличения степени омыления ПВА вследствие большей гидратации макроцепей, а также с ростом концентрации полимера и его ММ, что может быть объяснено образованием сетчатой структуры с включением воды в ее полости. Увеличение стойкости системы к расслаиванию в этом случае становится понятным, если рассматривать область А в правой части диаграммы как раствор воды в полимере, смешанный с водной фазой. [c.33]

Однако построение диаграмм состояния системы полимер — пластификатор связано с большими экспериментальными трудностями, обусловленными как малыми скоростями. установления фазового равновесия, так и отсутствием надежных методов обнаружения расслаивания в высококонцентрированных системах. [c.144]

В процессе исследования. свойств смесей полимеров неоднократно проводились экспериментальные работы по определению их совместимости. При этом особое внимание уделялось термодинамическим характеристикам (изменение теплоты и свободной энергии при смешении, расслаивание растворов полимеров) или показателям фазового состояния смеси полимеров. Наиболее сложным явился вопрос, что может служить мерилом фазового состояния, ведь даже низкомолекулярные жидкости содержат ассоциированные молекулы, В связи с указанным представления об однофазной системе, как системе, где смеси компонентов раздроблены до молекулярных размеров, неточны.]р меси полимеров являются одно- фазными, когда они обладают полной структурной однородностью, характеризуются одной областью стеклования, поэтому для практической оценки наличия полной или ограниченной термодинамической совместимости решающее значение имеют точные физические методы определения температурных областей релаксационных переходов в полимерах и их смесях. [c.13]

В работе Джи [12] изменение энтропии при смешении учитывалось лишь как изменение числа перестановок макромолекул различных полимеров. Число макромолекул в 1 см мало и поэтому невелико изменение энтропии. По расчету Джи величина ТАЗ при смешении 1 см одного полимера с 1 см другого составляет 0,00415 кал/см , если молекулярный вес полимеров равен 10 . Это обстоятельство в дальнейшем стало основой обш еприпятого мнения о том, что изменение энтропии при смешении полимеров можно не учитывать и что, поэтому, ответственной за смешение или расслаивание полимеров является энтальпия смешения АН . [c.12]

Еш е в работе Добри и Бойер-Каненоки [32] было установлено, что с уменьшением молекулярного веса полимеров расширяются пределы, в которых полимеры взаиморастворимы. Позднее Береком [64] была найдена зависимость предела расслаивания полимеров . от молекулярного веса в виде [c.21]

По-видимому, наиболее эффективно на совместимость полимеров в растворе влияют некоторые низкомолекулярные добавки. Было известно и ранее [71—74], что добавление небольших количеств некоторых веществ в раствор смеси полимеров приводит к изменению предела расслаивания. Однако наиболее подробно и систематично это было изучено нами (совместно с Крохиной) на примере смеси ПС и нолиизонрена (ПИП) в бензоле. Оказалось, что нри введении всего 0,3% хинона в раствор предел расслаивания увеличивается с 2 до 7 г/дл. При этом доказано, что хинон не реагирует химически ни с одним из полимеров, а взаимодействует физически, по-ви димому адсорбционно, лишь с ПИП. Характерна высокая специфичность действия хинона, который взаимодействует с молекулами ПШТ, не влияя на конформацию макромолекул ПС. По-видимому, некоторые добавки указанного типа могут, адсорбируясь на макромолекулах полимеров, препятствовать их ассоциации и, таким образом, эффективно устранять расслаивание полимеров в растворе. Причины высокой специфичности действия малых добавок не установлены. [c.23]

Трещины серебра не являются трещинами в обычном понимании этого слова, так как они заполнены видоизмененным полимерным веществом. Вследствие микронеоднородного строения полимеров, структура которых включает области различной надсегментальной и надмолекулярной организации [1.1, 4.48—4.50] фазового или флуктуационного происхождения, перед трещиной в области повышенной деформации происходит расслаивание полимера на микротяжи, между которыми образуются микропустоты. Появлению тяжей способствуют условия деформации в вершине трещины серебра при раздвижении стенок трещины поверхность стенок остается неизменной, а раскрытие трещины увеличивается, следовательно, увеличивается объем и уменьшается плотность полимера. Это также является причиной расщепления материала и заполнения его продольными пустотами. Трещины серебра имеют особенности 1) размеры их не изменяются при разгрузке растрескавшегося образца 2) даже если трещины серебра заполняют весь объем образца, модуль упругости и прочность образца изменя- [c.83]

Пары из верхней части дегидрататора 1 поступают в парциальный конденсатор 3. Сконденсированный ТМК возвращается в дегидрататор, а изобутилен через сепаратор 4 поступает в отмывочную колонну 11, предназначенную для отмывки нзобутилена от ТМК. Циркуляция промывной воды осуществляется насосом 12 через холодильник 13. Вода и полимеры изобутилена (димеры, тримеры и т. д.), образующиеся в результате дегидратации ТМК, из куба дегидрататора 1 через холодильник 7 поступают в отстойник 8, где происходит расслаивание. Полимеры направляются на склад, а водный слой из сборника 9 подается на орошение промывной колонны 11. Отмытый изобутилен из верхней части колонны 11 поступает на компримирование. Скомпримированный изобутилен конденсируется в холодильнике 15, отделяется от воды в отстойнике 16 и направляется на ректификацию от полимеров и ТМК в колонну 18, обогреваемую паром через кипятильник 19. [c.77]

VII. Основные технологические параметры ХТП и производства. В этом разделе наряду с указанием для каждого ХТП и аппарата основных технологических параметров (давление, температура, объемная и линейная скорости, степень насыщения, степень диспергирования, концентрации веществ в растворах, скорости расслаивания, размеры газанул и кристаллов, допустимое влагосодер-жание) отмечаются технологические условия приготовления и регенерации катализаторов, адсорбентов, растворителей и реагентов, которые осуществляются на данном объекте химической промышленности. Кроме того, приводятся сведения о механической прочности и гидравлическом сопротивлении применяемых катализаторов и адсорбентов условия образования осадков, полимеров и пены, методы предотвращения их образования и методы их удаления рекомендации по характеру перемешивания жидкостных сред рекомендации по значениям флег-мовых чисел и плотностей орошения для специальных процессов разделения [c.19]

Поскольку содержание воды в питании незначительное и температура азеотропной смеси винилацетат—вода по сравнению с другими самая низкая, в первую очередь будет образовываться и отбираться в качестве верхнего продукта азеотроп винилацетат— вода. Данная система является гетероазеотропной с низкой взаимной растворимостью. Поэтому после расслаивания потери винилацетата с водной фазой будут незначительными ввиду малого количества последней. Однако массовая доля растворенной воды в винилацетате при 20° С составляет 0,1%. Налрчие воды в винил-ацетате ухудшает оптические свойства полимеров. Наличие азеотропа винилацетат—вода с низкой температурой кипения приводит к тому, что в питании, по существу, появляется новый компонент — азеотроп вместо воды. [c.512]

Концентрация расслаивания Ср тем выше, чем ближе полимеры по химической природе. Если различие в химической природе велико, то расслаивание может произойти и при концентрациях менее 1%. В то же время сильное различие по химической природе, обусловленное наличием полярных функциональных групп, может, наоборот, привести к образованию нерасслаиваюшихся смесей. Близкие по природе полимеры могут иметь столь близкие физические константы, что микрорасслаивание в растворе не переходит в макрорасслаивание и можно прийти к ошибочному выводу об однофазности смеси. Это согласуется с трудностью или даже с невозможностью образования совместных кристаллов в смеси кристаллических полимеров. Предполагается, что требования к максимально плотной упаковке особенно высоки для полимеров, склонных к образованию надмолекулярных структур в аморфном состоянии и в растворах. Поэтому при оценке совместимости и объяснении механизма расслаивания полимерных смесей,помимо энергетического фактора,особое значение приобретает разнозвенность макромолекул ВМС (структурный фактор). Каждая макромо- [c.76]

Расслаивание адгезионных соединений на адгезиомет и обработка адгезиограмм. Приготовленные адгезионные соединения размечают карандашом на отдельные образцы шириной 2 и длиной 20 см и разрезают. На не покрытых полимером концах образца ста--вят метку с обо.чначением полимера и номером образца. [c.163]

Перед обработкой адгезиограммы по виду расслоенных образцов и типу адгезиограммы делают заключение о характере расслаивания. На адгезиограмме отмечают участки, носящие аномальный характер. Эти участки не принимают во внимание при обработке адгезиограммы. Затем адгезиограмму разбивают иа участки длиной 1 см. Для каждого участка определяют значение расслаивающего усилия при помощи полученной ранее градуированной шкалы. Из найденных значений берут среднее арифметическое и рассчитывают расслаивающее усилие, приходящееся на единицу ширины образца. Далее берут среднее значение расслаивающих усилий, полученных для всех испытуемых образцов адгезионных соединений, и строят график зависимости расслаивающего усилия от исследуемого параметра (молекулярного веса полимера, времени и температуры контакта). [c.165]

Поскольку введение пластификатора проводят в смесителях, в результате затраты механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере. Образующаяся эмульсия являегся термодинамически и агрегативно неустойчивой системой и поэтому расслаивается. Расслаивание может происходить сразу же после смешения, по большей частью вследствие высокой вязкости системы расслаивание происходит медленно, иногда при Хранении изделия, а иногда даже в процессе эксплуатации. Внешне расслаиЕ ание проявляется, например, в выделении капелек пластификатора на поверхности изделия. Микроскопические капельки пластификатора, образующиеся в прозрачных изделиях, становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет, [c.443]

Р-ры полимеров способ используют, когда поЛймеры подвергаются термич. деструкции в условиях смешения расплавов или получаемые С.п. предназначены быть основой лакокрасочных материалов, клеев, герметиков. Подбирают такой р-ритель или смесь р-рителей, в к-рых С.п. не должны расслаиваться до начала удаления р-рителя. В термодинамически хороших р-рителях достигается более высокая концентрация, при к-рой начинается расслаивание смеси вследствие взаимной нерастворимости полимеров. Размер частиц зависит от скорости удаления р-рителя и колеблется в пределах 0,1-200 мкм. [c.371]

Полимер с мономером или олигомером, два олигомера, два мономера смеси подвергают гомополимеризации. Исходная система однофазна, однако она расслаивается при достижении в результате гомополимеризации определенных значений концентрации полимера и его мол. массы. Размер частиц определяется вязкостью системы в момент начала расслаивания и может достигать 0,05-0,5 мкм. Получаемые таким образом С.п. часто наз. взаимопроникающими полимерными сетками (см. Сетчатые полимеры). При гомополимеризации может происходить также сополимеризация с образованием привитых и блоксополимеров. [c.371]

Полиметилсилоксаны могут быть получены и согидролизом метилхлорсиланов различной функциональности с последующей соконденсацие продуктов согидролиза. Так, гидролитическо11 поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана можно получить термореактивны полиметилсилоксан, которых быстро отверждается при относительно низкой температуре (—150 °С) без добавления каких-либо катализаторов. Время полимеризации такого полимера при 150 °С не более 10 мин. Его можно применять в качестве связующего в пресскомпозициях. Гидролитической поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и триметилхлорсилана можно получить полиметилсилоксан, раствор которого в ксилоле может быть применен в качестве присадки для устранения флотации (расслаивания) пигментов в эмалевых пленках. [c.213]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

Изучение свойств смесей растворов полимеров. Для характеристики термодинамической совместимости полимеров изучалось расслаивание растворов полимеров в общем растворителе при хранецшш исследовался характер изменения вязкости растворов от содержания отдельных компонентов в течение длительного времени. Концентрация растворов, как правило, не превышала 5%. При этом наблюдалась хорошая корреляция между величиной параметра р и свойствами растворов -Так, из исследованных выше 80 разных пар растворов полимеров при 20° С не расслоились растворы НК и СКБ, СКН-18 и СКН-40. При концентрациях до 2% не расслаиваются некоторые смеси НК и поливинилацетата, НК и метилметакрилата. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология