Отделение и разрушение комплекса

Глава III ОТДЕЛЕНИЕ И РАЗРУШЕНИЕ КОМПЛЕКСА Методы отделения [c.76]

Рис. 34. Аппарат для отделения комплекса от жидкой фазы (при частичном разрушении комплекса) с коническими роликами

Гомогенные каталитические процессы имеют ряд преимуществ перед традиционными гетерогенными высокую общую активность и низкие температуры и, как следствие, высокую селективность и др. Однако они имеют и ряд существенных недостатков. Прежде всего, как правило, они не технологичны. Это объясняется тем, что осуществление таких процессов требует введения в технологический процесс сложной стадии отделения катализатора от реагентов и продуктов, что увеличивает трудоемкость, металлоемкость и затрудняет создание непрерывного процесса. Большие трудности возникают при регенерации, например, металлокомплексных катализаторов, тогда как регенерация традиционных гетерогенных катализаторов обычно сводится к выжиганию смолообразных продуктов в токе воздуха. Кроме того, гомогенные металлокомплексные катализаторы не могут быть применены для реакций, которые по требованиям термодинамики должны проводиться при высоких температурах. Верхняя температурная граница применения гомогенных катализаторов определяется прежде всего температурой кипения растворителей и температурой разрушения комплексов. [c.105]

Определению железа предшествует его отделение путем экстракции в виде комплекса с 1-нитрозо-2 нафтолом. После разрушения комплекса и реактива азотной. кислотой определение заканчивают фотометрированием комплекса железа с о-фенантролином, который экстрагируют смесью бутилового спирта с хлороформом в присутствии перхлората натрия [2, стр. 88, 94]. [c.411]

Демаскирование ионов можно проводить и другими методами, например изменением pH среды, что чаще всего и используется, а также изменением степени окисления замаскированных ионов, что приводит или к разрушению комплекса, или же к значительному понижению его устойчивости. Таким образом, зная сущность и закономерности маскирования и демаскирования ионов, можно создавать необходимые условия для проведения аналитических реакций, не прибегая к процессам осаждения и отделения мешающих ионов, и тем самым значительно экономить время, необходимое для проведения анализа. [c.216]

Другим вопросом, с которым пришлось столкнуться при разработке процесса, был переход молибдена в органический раствор. Это явление наблюдалось в тех случаях, когда в растворах, поступающих на экстракцию, содержалась избыточная азотная кислота. Перешедший в органический раствор молибден не мог быть удален при промывке. Исследования показали, что эфиром экстрагировались устойчивые в кислой среде гетерополикислоты, содержащие молибден и кремний или фосфор. Было очевидно, что для отделения этих комплексов потребуются специальные операции. Проблема очистки от молибдена была решена при помощи повторной экстракции эфиром [12] после разрушения устойчивых комплексов. [c.133]

Существует также технологическая схема, основанная на применении твердого кристаллического карбамида с добавлением 2% метанола в качестве активатора. Процесс образования комплекса протекает в мешалке, время контакта 20 мин, соотношение карбамид сырье = 0,6 1. Полученная суспензия разделяется на кристаллический комплекс и дизельное топливо в центрифугах. Комплекс-сырец промывается бензином. Расход бензина составляет 140% (на сырье). Разрушение комплекса происходит при нагреве до 75—80 °С в подогревателе типа труба в трубе и мешалке. Время разрушения комплекса 30 мин. Образовавшаяся суспензия карбамида и жидкого парафина разделяется также центрифугированием. Из дизельного топлива и парафина экстрагируется метанол путем промывки 30% водным раствором метанола. Отделение дизельного топлива и парафина от водного раствора метанола происходит в электроразделителях под воздействием постоянного электрического поля высокого напряжения (15 кв). [c.341]

В случае растворимости синтезированных комплексонов в воде выделение их осуществляется снижением растворимости путем введения органических растворителей (метилового спирта, ацетона) [107— 108], упариванием в вакууме реакционного раствора с дальнейшим отделением от неорганических ионов. Весьма эффективным является выделение комплексонов из реакционной смеси в виде их малорастворимых комплексов с щелочноземельными (барием) или тяжелыми (свинцом, медью) металлами [14, 18—20]. Выделенный в чистом виде комплекс подвергают затем разрушению действием эквивалентного количества серной кислоты или сероводорода. После отделения нерастворимой соли металла из фильтрата комплексон выделяется в чистом виде. [c.272]

Выделение комплексонов, растворимых в воде при всех значениях pH, осуществляется рядом специальных способов снижением растворимости препаратов с помощью смешивающихся с водой органических растворителей (спирты, ацетон) [2, 3] упариванием реакционного раствора в вакууме досуха с последующим отделением от выпавших неорганических солей выделением комплексонов в виде их малорастворимых комплексов с металлами с последующим их разрушением и выделением комплексона в чистом виде [4]. [c.50]

Карбамид взаимодействует с соответствующими органическими соединениями, находясь в кристаллическом состоянии (в присутствии небольших количеств активаторов — спиртов, кетонов и др.), в виде растворов в воде или других растворителях, либо в виде пульпИ. В результате взаимодействия карбамида и соединений с прямой цепью образуется белый сметанообразный продукт — комплекс (точнее комплекс-сырец). Образование его сопровождается выделением некоторого количества тепла После отделения комплекса-сырца от жидкой фазы, промывки и сушки он имеет вид твердой кристаллической массы. Полученный комплекс моя ет быть легко разрушен паггреванием или растворением в воде нли в каком-либо другом растворителе с выделением исходных компонентов — карбамида и органических соединений. Таким образом, процесс разделения, основанный на образовании карбамидного комплекса, состоит из следующих стадий реакция между карбамидом и органическим соединением с прямой цепью с образованием кристаллического комплекса отделение комплекса от жидкой фазы промывка комплекса растворителем и сушка комплекса разрушение комплекса. [c.8]

В. В. Усачевым и Э. Е. Эйдлером [145] предложена конструкция узла, в котором осуществляются частичное разрушение комплекса и отделение от неразрушенной части комплекса жидкой фазы. Узел может быть применен в процессе фракционирования м-парафинов разрушением карбамидного комплекса (см. глава IX). Разделение фаз в этом случае осуществляется прессованием суспензии коническими роликами, радиально расположенными на [c.78]

Другой вариант узла, в котором осуществляются две операции — частичное разрушение комплекса и отделение от неразрушенной части комплекса жидкой фазы, — предложен В. В. Усачевым и Э. Е. Эйдлером [145]. Он представляет собой шнековый фильтрпресс с переменным шагом витков (рпс. 35). Аппарат работает следующим образом. Из бункера 1 комплекс через тарелку дозера 2 поступает на сито 3, через которое протирается металлическими щетками 4. В камере 5 просыпающийся комплекс контактируется с водой, мелко распыляемой форсунками 6. Образующаяся при этом суспензия сливается во внутреннее пространство фильтрпресса 7, где подхватывается шнеком, выполняющим роль пресса для отделения жидкой фазы от твердой и вращающимся со скоростью 1—5 об/мин. Шнек набран из восьми одинаковых по ширине звеньев 8, разделенных промежуточными кольцами 9 и собранных на общем валу 10. Витки имеют переменный шаг, причем наибольший шаг у первого витка, а наименьший — у последнего. Благодаря этому масса, подаваемая в фильтрпресс, сначала перемещается вперед, а затем впрессовывается в средний п конечный участки внутреннего пространства фильтрпресса. [c.80]

Установка сооружена на Грозненском нефтеперерабатывающем заводе по проекту Гипрогрозпефти. Целевое назначение — выработка низкозастывающего дизельного топлива. Карбамид используется в кристаллическом состоянии, в качестве активатора применяется метанол, в качестве разбавителя и промывного агента — фракция бензина 70—110° С. Основной особенностью установки является применение отстойно-промывочных центрифуг ОПШ-3 и ГПШ-ЗВ2 (производительность 12—16т/ч промытого комплекса), в которых осуществляются отделение комплекса от жидкой фазы (или отделение кристаллов карбамида от раствора парафинов) и промывка бензином твердой фазы. К другим особенностям установки следует отнести высокую степень чистоты получаемых н-парафинов, что достигается смешением комплекса с бензином и повторным центрифугированием относительно небольшой расход бензина благодаря предусмотренной в схеме подаче на комплексообразование бензина, отделяемого на центрифугах, и подаче на циркуляцию в первой ступени центрифугирования раствора депарафината в бензине, а на вторую ступень центрифугирования — раствора парафинов в бензине непрерывное комплексообразование и разрушение комплекса очистку карбамида от адсорбирующихся на его поверхности смолистых веществ, от продуктов коррозии и других посторонних примесей, что достигается перекристаллизацией карбамида в специальной секции применение карбамида и комплекса во взвешенном состоянии. [c.140]

Технологическая схема установки показана на рис. 53. В реактор комплексообразования 1 непрерывно поступает сырье, метанол из емкости 2, регенерированный карбамид, некоторое количество смеси комилекса и карбамида и (в качестве растворителя) циркулирующий раствор депарафината в бензине. По мере необходимости в реактор добавляется свежий карбамид из бункера 3. Комплекс образуется ири 20° С. Из реактора комплексообразования смесь комплекса и жидкой фазы подается па центрифуги первой ступени 4, где происходит отделение комплекса, содерн<а-щего избыток пепрореагировавшего карбамида, от жидкой фазы (депарафинированный бензин, растворитель и метанол), поступающей затем в приемник 5. После удаления жидкой фазы комплекс промывается в центрифуге бензином, выгружается и направляется в реактор разрушения комплекса 6. [c.140]

Установка рассчитана на депарафинизацию 2—4 ш масла в сутки. Образование комплекса происходит при перемешивании масла и кристаллического, карбамида в присутствии активатора (этанола-ректификата). Отделение денарафинированного масла от комплекса осуществляется на вакуум-фильтре. Депарафинированное масло подвергается промывке горячей водой от следов карбамида и спирта, а затём осушке воздухом. Разрушение комплекса горячей водой осуществляется на фильтре. Предусмотренная схемой регенерация карбамида заключается в том, что водный раствор карбамида концентрируется в вакуумном испарителе до 85—95%, а затем в шнековом кристаллизаторе карбамид при постоянном перемешивании кристаллизуется и сушится теплым воздухом до влажности 0,3—2,0%. [c.157]

Однако несмотря на то, что фракционирование углеводородов с прямой цепью, основанное на методах карбамидной депарафинизации, представляет значительный интерес, эти работы не получили пока развитпя в промышленном масштабе, что объясняется следуюш,ими технологическими трудностями. Во-первых, для осуществления фракционного разделения н-парафинов, основанного, согласно цитированным работам [169, 257, 296, 297], на введении в сырье небольшой порции карбамида (или его раствора), требуется многостадийный технологический процесс с включением в него таких операций, как образование комплекса, отделение образовавшегося комплекса от непрореагировавшей части сырья, промывка комплекса, его сушка, разрушение этого комплекса и отделение н-парафинов. [c.204]

Во-вторых, с определенными трудностями связано последовательное разрушение комплекса в присутствии большого количества разрушающего агента при постепенном повышении температуры, как это предусмотрено в одном из способов Шерера и Арабяна [297]. Для такого разрушения комплекса потребуется, очевидно, проводить периодический процесс, повышая температуру с небольшой скоростью (постепенный нагрев смеси в аппарате, отстаивание выделяющихся н-парафинов, отделение их от раствора карбамида, повторный нагрев смеси и т. д.), или создать аппарат, в котором можно осуществлять эти операции в двингепип , т. е. непрерывно транспортировать смеси, состоящие из двух фаз — твердой (неразрушенная часть комплекса) и жидкой (выделившиеся к-парафины и раствор карбамида). Транспортировать такую сложную двухфазную смесь весьма затруднительно, тем более что нужно соблюдать известные меры предосторожности, поскольку даже при незначительном повышении температуры в процессе транспортировки дополнительно разрушается комплекс и, следовательно, нарушаются намеченные условия фракционирования. [c.204]

Искажение выходов и характеристик фракций н-иарафинов из-за иопадания в них некоторого количества н-иарафинов из предшествуюш их фракций вызывает необходимость создания таких условий последовательного разрушения комплекса, которые позволили бы исключить (или свести к минимуму) как иа первом, так и на любом другом этапе фракционирования возможность попадания н-иарафинов, относящихся к одной фракции, в другие, последующие, фракции (независимо от причин, вызывающих такое смешение). Такие условия могут быть созданы, если,, во-иервых, будет осуществлен одновременный контакт всех (или подавляющего большинства) частиц измельченного комплекса с тем количеством воды, которое обеспечивает при данной температуре заданную степень разрушения, а во-вторых, будет обеспечено быстрое и полное отделение неразрушенной части комплекса от жидкой фазы. [c.213]

Технологические схемы процесса карбамидной депарафинизации различают по агрегатному состоянию карбамида, подаваемого на комплексообразование (кристаллический карбамид, его раствор или пульпа), природе растворителей и активаторов, условиям процесса комплексообразования, способам отделения от жидкой фазы, методам промывки комплекса и его разрушения, методам регенерации карбамида и применяемых агентов и т. д. Однако в любой технологической схеме этого процесса основными являются следующие стадии а) образование комплекса карбамида с углеводородами б) отделение комплекса от депара-финированного продукта в) разрушение комплекса г) регенерация карбамида, растворителя и активатора. [c.6]

Регенерация карбамида начинается с анагшза его водного раствора после разрушения комплекса и удаления вьщелившегося слоя нефтепродукта. Полнота удаления нефтепродукта достигается отстаиванием и последующей декантацией. Определение достаточной степени отделения нефтепродукта проводится нефелометрическим методом, основанным на измерении интенсивности света, рассеянного или поглощенного частицами мутной среды. За эталон принимается раствор исходного карбамида такой же крепости. Если раствор отработанного карбамида соответствует данным эталона, то он поступает на вьшарку. [c.209]

Уменьшение избытка реактива, как условие разрушения комплекса, не является главным. К избытку реактива приходится прибегать для отделения Ag -ионов от Hg -HOHOB В1 " -ионов от Сц " - и d -noHOB. [c.204]

В общем виде процесс карбамидной депарафинизации включает следующие операции получение карбамидного комплекса (комплекс-сырец, имеющий вид белой сметанообразной массы) отделение комплекса от жидкой фазы на вакуум-фильтрах либо декантацией и центрифугированием промывку комплекса для отделения адсорбированных на его поверхности молекул ароматических углеводородов и смол, а также механически увлеченного исходного сырья (в качестве промывного агента используют изооктановые фракции, метилэтилкетон, депа-рафинизированную фракцию, кипящую при температуре 90—120° С, и другие бензиновые фракции) разрушение комплекса получение н-парафинов и выделение карбамида для повторного использования в процессе. [c.231]

Принципиальная технологическая схема такой установки дана на рис. 79. Сырье I, хлористый метилйн II и водный раствор карбамида III, насыщенный при 70°С, подают в реактор 1, в который в качестве затравки, сокращающей индукционный период комплексообразования, поступает небольшая часть комплекса IV. Для поддержания в реакторе требуемой температуры (25—40°С) часть смеси взаимодействующих компонентов при помощи насоса (на схеме не показан) циркулирует через теплообменник 8. Смесь комплекса и раствора депарафинированного продукта IV подается на вакуумный фильтр 2, где после отделения и промывки комплекс VI подается в аппарат 3 для его разрушения острым водяным паром или водой XII, поступающей из испарителя 5 через холодильник 9. [c.229]

Определение кобальта в никеле высокой чистоты нитрозо-Yl-солью после отделения в виде диантипирилметанроданидного комплекса [88]. Никель растворяют в азотной кислоте, прибавляют серную кислоту и нагревают до появления белых паров. Остаток растворяют в 100—150 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты (1 1), 15 мл 20%-ного раствора роданида аммония и 25 мл 2%-ного раствора диантипирилметана в 0,5. Ы растворе соляной кислоты и перемешивают 1 час. Осадок диантипирилметанроданидного комплекса кобальта в.месте с продуктом взаимодействия диантипирилметана с роданидом аммония отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором роданида аммония и обрабатывают осадок вместе с фильтром смесью азотной и серной кислот до полного разрушения органического вещества. Раствор выпаривают досуха, образовавшиеся сульфаты растворяют в воде и в аликвотной части полученного раствора определяют кобальт фотометрически нитрозо-Н-солью [359]. Описанным способом можно определить до 0,0001% Со. [c.201]

Механизм действия этих антибиотиков основан на взаимодействии связывающего кармана антибиотика, который образован водородными связями пептидного фрагмента аминокислот 2, 3, 4, 5, 6, с фрагментом О-аланил-В-аланил строящегося пептидогликана бактериальной клетки, что приводит к ее разрушению. Однако широкое и крайне опасное распространение бактериальных инфекций, резистентных к большинству применяемых в клинике антибиотиков, привело к увеличению применения ванкомицина (особенно в отделениях интенсивной терапии), и в настоящее время появились штаммы грам-положительных бактерий, резистентные к ванкомицину и тейкопланнну (особенно штаммы энтерококков GRE) и штаммы стафилококков, с промежуточной (низкой) чувствительностью к гликопептидам (GISA). Показано, что ванкомицин-устойчивые энтерококки используют для построения бактериальной стенки не фрагмент D-Ala-D-Ala, а депсипептид D-Ala-D-la tate, который не может взаимодействовать со связывающим карманом гликопептида с участием 5 водородных связей, и такой комплекс является непрочным, что приводит к потере антибактериальной активности. В настоящее время нет средств борьбы с этими патогенами, которые получают все более широкое распространение. [c.80]

Кроме перечисленных, предложен способ фильтрования комплекса без вакуума [1], заключающийся в том, что фильтрующая поверхность вместе с комплексом погружается в полярную жидкость, которая содержит во взвешенном состоянии частицы комплекса. Затем фильтрующую поверхность вынимают из жидкости и на нее непрерьшно подается обрабатываемое масло при разности давлений, обеспечивающей прохождение масла через фильтр, а комплекс остается на поверхности. Имеются сведения об отставании комплекса от дизельного топлива в пуль-сационном аппарате. Пульсация значительно увеличивает скорость расслоения суспензии. Влияние пульсации объясняется разрушением гелеобразной структуры взвеси комплекса в спирте при гидравлическом воздействие на него. Скорость расслоения с применением пульсации увеличивается примерно в 4 раза [45]. При разделении с.успензин комплекса на различных аппаратах в нем остается часть жидкой фазы. Качество парафина будет тем лучше, чем меньше жидкой фазы остается в комплексе. Глубиной промывки комплекса определяется содержание не только аренов в жидком парафине, но и изоалканов. Промывка комплекса более тяжелыми бензиновыми фракциями способствует отделению аренов. Исключение составляют фракции алкилбензина, для которых наблюдается обратная зависимость. Очень важно использовать чистый растворитель. Если применяется бензин, перегоняющийся до 120 °С, в нем не должно быть следов дизельного топлива. [c.27]

При определении валовых форы микроэлементов по К.В. Веригиной образец почвы обрабатывают смесью плавиковой и серной кислот (после прокаливания в муфеле для удаления органических веществ). Остаток после разложения почвы переводят в солянокислый раствор и извлекают из него в виде комплексных дитизонатов медь (при pH 2), смесь цинка и кобальта (при pH 8,2). Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной хлороводородной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дитизоном. Содержание кобальта определяют также фотометрически в виде оранжево-красного комплекса с нитрозо-К-сояью (после разрушшия дитизоната). Таким образом, метод К.В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать pH 2, так как при pH 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при pH 6 — даже кобальта. Помимо э гого длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот — все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. В этом случае также целесообразнее отделять кобальт от цинка методом ионообменной хроматографии. [c.356]

При отделении кальция от магния оксалатным методом обычная величина растворимости оксалата магния может быть превзойдена. Однако оксалат магния проявляет ярко выраженную тенденцию образовывать пересыщенные растворы 1.52 33. тем медленно осаждаться на оксалате кальция. Растворимость Mg 204 2НгО при 22° С составляет всего 0,036 г на 00мл раствора но в присутствии 4 г моногидрата оксалата аммония на 100 мл она увеличивается, в результате образования комплекса с оксалатом, до 0,187 г на 100 мл. Послеосаждение магния можно предотвратить путем добавления достаточно большого избытка оксалата аммония, но если в фильтрате приходится определять магний, то избыточных количеств оксалата следует избегать, поскольку разрушение больших количеств оксалата затрудняет анализ. [c.206]

Выделение и очистка молибдена. Фильтрат после первоначального отделения гидроокисей железа, редкоземельных элементов и сурьмы (см. стр. 64) нейтрализовали соляной кислотой до исчезновения синей окраски аммиачного комплекса меди. Затем добавляли концентрированную соляную кислоту до получения раствора 0,6 и. по НС1. Прибавлением 6 мл спиртового раствора а-бензоиноксима осаждали бензоиноксимат молибдена. Для полноты осаждения колбу с частично выпавшим осадком необходимо энергично встряхивать. Осадок отделяли фильтрованием через стеклянный пористый фильтр. Промытый 0,3 н. раствором соляной кислоты осадок растворяли на фильтре в горячей концентрированной азотной кислоте и раствор отфильтровывали через тот же фильтр. После упаривания раствора до объема 0,5—1 мл к нему добавляли 2 мл хлорной кислоты для разрушения а-бензоиноксима и продолжали упаривание до небольшого объема и появления обильных белых паров хлорной кислоты. [c.65]

Возможно, что все эти вещества в живой клетке каким-то образом пространственно отграничены друг от друга. Комплекс ферментов клет0чн010 дыхания тесно связан, например, в клетке, с митохондриями и некоторыми другими ее структурами. В некоторых случаях удавалось прямо показать возможность сохранения дыхания у изолированных ядер (эритроцитов птиц), полностью отделенных от клеточной стро-мы. По имеющимся данным, синтетические процессы протекают в клетках главным образом на поверхности митохондрий. Таким образом, несомненно, что внутриклеточные ферменты связаны с различнгами морфологическими структурами клетки и могут быть выделены из клетки лишь после основательного разрушения этих структур. [c.125]

Другим важным экстрагентом является бензоин а-оксим, который осаждает вольфрам (VI) и молибден (VI). Образующиеся комплексы экстрагируют хлороформом [13,14]. Для полного выделения вольфрама экстракцию проводят несколько раз. Ванадий и хром также экстрагируются, но их можно замаскировать. Как и молибден, вольфрам экстрагируется из кислых растворов в присутствии восстановителей и роданида, но хуже, чем молибден. Этот метод используют для отделения вольфрама, предшествующего его гравиметрическому определению с помощью тетрафениларсоний-хлорида [15]. Вместо обычного восстановителя — хлорида олова (II)— применена ртуть, а комплекс экстрагируют раствором трибензиламина в хлороформе. Вольфрам реэкстрагируют слабощелочным раствором, содержащим пероксид водорода, для разрушения избытка роданида и окисления вольфрама до Ш . Метод позволяет отделять менее 50 мг вольфрама, но не рассчитан на отделение микросодержаний вольфрама. [c.235]