Изомеризация углеводородов фракции

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Весьма перспективными в нефтепереработке являются процессы изомеризации легких парафиновых углеводородов нормального строения и ароматических углеводородов фракции Се. Изомеризация н-бутана в изобутан увеличивает ресурсы сырья процесса алкилирования изобутана олефинами, а изомеризация углеводородов Сз—Сб используется для получения высокооктановых компонентов бензинов АИ-93 и АИ-98. Сырьем для процесса изомеризации углеводородов С5—Се являются легкие бензиновые фракции н. к. —62 (пентановая фракция) или н. к. — 70 °С (пентан-гекса-новая фракция). В первом случае используется высокотемпературная изомеризация и во втором — низкотемпературная изомеризация. [c.242]

На рис. 115 представлен один из вариантов схемы глубокой переработки сернистой нефти типа самотлорской . Нефть поступает на установку ЭЛОУ-АТ. Бензиновую фракцию н. к. — 180 °С разделяют вторичной перегонкой на более узкие. Легкий бензин (н. к. — 62 °С) подвергают изомеризации, а изомеризат смешивают с бензином риформинга. Фракция 62—140 С идет на риформинг для получения ароматических углеводородов. Фракция 140—180 °С поступает частично на риформинг для получения высокооктанового бензина, а частично используется как компонент авиационного керосина, который вместе с фракцией 180—240 °С подвергают гидроочистке. Фракция дизельного топлива (240—350°С) также проходит гидроочистку, после чего полностью или частично идет на депарафинизацию для получения зимнего дизельного топлива. Из катализата, полученного при риформинге фракции 62—140°С, экстрагируют ароматические углеводороды Се—Сз, которые затем разделяют перегонкой, а фракцию Се — четкой ректификацией в сочетании с адсорбцией. Рафинат (остаток после выделения экстракта) может явиться сырьем пиролиза. [c.310]

Изомеризация углеводородов фракции С5— [c.391]

При производстве бензинов АИ-93 и АИ-98 предусмотрен процесс изомеризации низкооктановых парафиновых углеводородов, содержащихся в легких прямогонных бензиновых фракциях и рафина-тах, получаемых при риформинге для производства ароматических углеводородов. В основном это касается пентановых и гексановых фракций (или их смесей), которые изомеризуют в среде водорода в присутствии катализатора для получения сравнительно высокооктановых углеводородов изостроения. При изомеризации пентановой фракции октановое число достигает 89 (по ММ без ТЭС). [c.313]

Процессы каталитической изомеризации легкой бензиновой фракции и бутана играют все большую роль в схемах нефтеперерабатывающих заводов, связанных с получением высокооктановых компонентов смешения бензинов. Изомеризация увеличивает октановое число бензина, снижает содержание ароматических углеводородов, дает возможность уменьшения жесткости процессов риформинга (платформинга) и, в конечном счете, увеличивает общий бензиновый ресурс, что делает эти процессы очень актуальными. К тому же, изомеризация бензиновой фракции позволяет снизить расхождение значений октановых чисел, измеряемых по моторному и исследовательскому методам. В данном материале показано развитие зарубежных технологий изомеризации, в частности водородной схемы установки, с целью снижения затрат процесса. [c.72]

Процессы изомеризации углеводородов фракций Сд-Св на бифункциональных катализаторах [c.393]

При изомеризации гексановой фракции из нее предварительно отбирают головную фракцию (до 60°С), имеющую достаточно высокую октановую характеристику. Такое выделение целесообразно также потому, что по условиям термодинамического равновесия для реакции следует использовать сырье, обогащенное нормальными парафиновыми углеводородами [7]. [c.332]

Изомеризация гексана и смешанного сырья. Как правило, октановые числа прямогонных гексановых фракций и рафина-тов после экстракции бензола вследствие высокого содержания низкооктанового н-гексана ниже, чем прямогонных пентанов. Однако, как видно из табл. 1, изомеры гексана с двумя боковыми цепями имеют в среднем более высокие октановые числа, чем изопентан, так что потенциальное повышение октанового числа при изомеризации гексана больше, чем прн изомеризации пентана. В некоторых случаях, гексаны получают в виде отдельного потока (например, рафинат после выделения бензола). Однако при подготовке сырья для каталитического риформинга или для производства ароматических углеводородов обычно в качестве головного погона получают смешанную пентан-гексановую фракцию. Следовательно, представлялось целесообразным разработать процесс, пригодный для изомеризации гексановых и пентан-гексановых фракций. Изомеризация смешанной фракции дает ряд преимуществ [c.150]

В чем заключается процесс каталитической изомеризации углеводородов нефтяных фракций [c.395]

В их состав входят компоненты ограниченного числа технологических процессов прямой перегонки нефти, каталитического риформинга, алкилирования, ароматизации. В состав авиационных бензинов могут также входить продукты изомеризации прямогонных фракций. Продукты вторичных процессов, содержащие олефиновые углеводороды, для получения авиационных бензинов не используются. [c.106]

Высокая эффективность процессов изомеризации заключается в том, что в качестве сырья используются низкооктановые компоненты нефти - фракции н.к. - 62 °С и рафинаты каталитического риформинга, содержащие в основном я-пентаны и я-гексаны. Это сырье (а также фракции С5 и С , получаемые с ГФУ) изомеризуется в среде водорода в присутствии бифункциональных катализаторов. Высокие детонационная стойкость (см. табл. 10.2) и испаряемость продуктов изомеризации углеводородов С5 и обусловливают их исключительную ценность в качестве низкокипящих высокооктановых компонентов неэтилированных автобензинов. [c.554]

Обнаружено, что знак нагрузок на переменные С , С , С , противоположен знаку нафузок на переменные при равных значениях их абсолютных величин Таким образом, первый фактор (И, 76%) отражает главную тенденцию изменения переменных — детонационную стойкость бензинов и их смесей за счет ароматизации и изомеризации углеводородов (увеличивает 04 в процессах каталитического крекинга и риформинга) и уменьшение 04 в бензинах прямой гонки Второй фактор ( 2 = 18%) связан с детонационной стойкостью алкенов Таким образом, факторы К, и 2 характеризуют переменные / , и С , С , имеющие близкие значения факторных нафузок и противоположные знаки, и переменную Н ,, отвечающую за содержание алкенов Для прогнозирования качества бензиновых фракций, выраженного в целом через октановое число, на основе фрагментного состава можно предложить уравнение, использующее данные только спектров ЯМР Н или С [c.252]

Схема установки изомеризации подобна схеме установки изомеризации бутана. Изомеризации подвергаются фракции, богатые нафтеновыми углеводородами и особенно фракции, полученные из парафинистых нефтей. [c.129]

Над алюмокобальтмолибденовым катализатором изомеризация углеводородов проходит в меньшей степени. Так, например, при температуре 436° С содержание углеводородов изостроения во фракции выше 350° С для этого катализатора составило только 20,2% вместо 44,5% для алюмоплатинового при объемной скорости. в 2 раза большей. Над сернистыми катализаторами реакция изомеризации не получают развития. [c.27]

Назначение. Сырье и продукция. Развитие процесса изоме-рнзацпи в Советском Союзе имеет свои особенности. Изомеризация углеводородов С4—Сд направлена на увеличение ресурсов сырья для производства изопренового каучука. Изомеризация прямогонных бензиновых фракций, выкипающих до 62 С, используется для получения компонентов смешения высокооктановых автомобильных бензинов. [c.186]

Одним из путей повышения октановых чисел бензинов является изомеризация углеводородов С5 и С. Этот процесс, по-видимому, будет способствовать высвобождению фракции С4, которая представляет большой интерес как сырье для нефтехимического синтеза. [c.33]

Реакция изомеризации — диспропорционирования отличается рядом практически весьма важных особенностей, с которыми необходимо предварительно ознакомиться для рассмотрения возможности промышленного осуществления процесса. Весьма важно отметить, что в реакциях этого типа в качестве сырья вероятнее всего будут использованы псевдокумол и ж-ксилол. Действительно, при производстве п- и о-ксилола и этилбензола высокой чистоты в виде остатка ароматической риформинг-фракции Сз будет получаться фракция, содержащая около 75% ж-ксилола. Эта фракция может использоваться как сырье для получения других изомерных ксилолов реакцией изомеризации или для получения ароматических углеводородов диспропорционированием. Аналогично псевдокумол высокой чистоты можно получать из фракции С,, риформинг-бензина путем выделения головных и хвостовых компонентов. Изомеризацией этой фракции можно получать смесь трех изомерных триметилбензолов, из которой мезитилен можно выделить перегонкой. Можно также осуществить диспропорционирование псевдокумола для получения фракции Сю, из которой кристаллизацией можно выделить дурол. Выше уже указывалось, что при помощи известных в настоящее время методов мезитилен нельзя выделить из ароматической фракции Сд риформинг-бензина. Хотя, как указывалось в патентной литературе [70—72], дурол можно выделить из риформинг-бензинов С кристаллизацией, суммарные ресурсы дурола, которые удастся получить из этого источника, недостаточны для крупнопромышленного применения. Помимо увеличения потенциальных ресурсов дурола при помощи процесса диспропорционирования, получаемая таким процессом фракция Сц, будет содержать значительно больше дурола, чем фракция Сщ риформинг-бензина, что дает заметные преимущества на последующих ступенях очистки. [c.331]

О направлении процессов превраш ений моноциклических нафтеновых углеводородов можно судить по содержанию циклопентановых и циклогексановых углеводородов в равновесных смесях, полученных в результате изомеризации углеводородов с числом углеродных атомов С,, Се, Сд, С о в молекуле. На основании этих данных следует, что в интервале температур 300—600° К с ростом молекулярного веса вероятность присутствия циклопентановых углеводородов уменьшается, т. е. в этом температурном интервале цикло-пентановые должны превраш,аться в циклогексановые углеводороды при движении углеводородной системы к равновесию. В современных термодинамических условиях осадочного чехла большие количества циклопентановых возможны только в легких бензиновых фракциях. [c.165]

Из этих данных видно, что выход кокса постоянно возрастает, а выход бензина вначале увеличивается, а затем снижается. Это объясняется уменьшением числа активных центров, участвующих в различных реакциях превращения сырья и промежуточных продуктов, по мере увеличения коксоотложения на катализаторе. В первую очередь теряется способность катализатора к преимущественному образованию бензиновых фракций, к ароматизации жидких продуктов и изомеризации углеводородов. Кроме того, при больших глубинах раз- [c.155]

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С g под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилировапия и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообраво-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация л -ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического риформинга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью [24]. Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор- [c.165]

Ведущими зарубежными фирмами-лицензиарами процессов изомеризации углеводородов фракции С С являются Бритищ Петролеум , ЮОП, Шелл , Юнион Карбайд . [c.392]

Для выбора оптимальной системы изомеризации углеводородов фракции С5-С15 фирма ЮОП провела сопоставительный экономический анализ вариантов процессов ТИП и пенекс для различных видов сырья (различное соотношение углеводородов С5 и Се) и заданного октанового числа продукта. Внедрение систем, работающих в рециркуляционном режиме, делает установку более дорогостоящей, но при этом значительно повышается октановое число изомеризата. [c.393]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

На установке ЛИ-150В Московского НПЗ в период эксплуатации перерабатывались два вица сырья вначале использовалась фракция н. к. - 70 °С, отличающаяся от проектного высоким содержанием углеводородов С7, которые в данном процессе являются балластом в дальнейшем с вводом на заводе мощностей по первичной переработке нефти стала перерабатываться фракция н. к. — 62 °С (табл. 5.6). На установке ПО Ярославнефтеоргсинтез перерабатывалась смесь фракции н. к. — 62 °С и газового бензина (табл. 5.7). Сырье блока изомеризации -пентановая фракция (табл. 5.6) — на обоих предприятиях отличалось повышенным содержанием изопентана против проектного. [c.139]

Изомеризацию легких парафиновых углеводородов с целью улучшения их антидетонационных свойств осуществляют в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий, сульфид вольфрама и т. д. Процесс изомеризации протекает обычно довольно глубоко. Так, при изомеризации гексановой фракции, содержащей 50% н-гек-сана и 10% диметилбутана, получен продукт, состоящий из 50% диметилбутана и 10% н-гексана [49]. [c.21]

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафииатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов. [c.147]

Так как после реакции проводится обычно каталитическое дегидрирование вновь образовавшихся углеводородов с шестичленными циклами, то само собой разумеется, что для селективной изомеризации нефтяных фракций необходимо использовать только смеси углеводородов, которые уже были подвергнуты дегидрированию с целью удаления находящихся там углеводородов гекса-метиленового ряда. Перед изомеризацией исследуемые углеводороды должны быть тщательно очищены от следов ароматических или непредельных углеводородов, а также перекисей. Точность предложенного метода зависит от правильного выбора значения Котв-При выборе этой величины необходимо учитывать различные скорости превращения цикланов, зависящие не только от молекулярного веса исходных углеводородов, но также и от количества заместителей и от их расположения в кольцах. [c.319]

В усовершенствованном в последующие годы процессе катализатор представляет собой раствор хлористого алюминия р треххлористой сурьме, также активированный безводным хлористым водородом (процесс бутамер). Для осуществления процесса в жидкой фазе применяется давление порядка 20 ат. При переработке фракций н-пептаиа и тяжелее требуется циркуляция через рсакцион [ую зону небольших объемов водорода с целью подавления побочных реакций диспропорциоиирования — образования продуктов более легких и более тяжелых, чем сырье. Реактор изомеризации углеводородов в присутствии хлористого алюминия представляет собой мешалку, имеющую покрытие из никеля или никелевого сплава . Опыт эксплуатации промышленных установок показал, что решающее значение имеет тщательный контроль за содержанием влаги в сырье, которое не должно превышать 0,001%. Помимо хлористоводородной коррозии наблюдается воздействие агрессивной среды, образуемой хлористым алюминием с небольшими примесями олефинов и сернистых соединений сырья. [c.257]

Опыты проводили на лабораторной установке со стационарным слоем синтезированного цеолитсодержащего никельалюмосиликат-ного катализатора при 340—400 °С, 3—7 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 —1,5 ч , объемном отношении водород сырье, равном 1000—1500 л/л. В процессе гидроизомеризации непредельные углеводороды целиком изомеризуются в парафиновые углеводороды изостроения. При этом октановое число (по ММ без ТЭС) повышается с 75,3 до 88,5—89,5. При деструктивной гидро-изомеризации бензиновой фракции коксования (н. к.— 170 °С) выход фракции н. к. — 85 °С достигает 52,5% (масс.) с октановым числом 87—88 (по ММ без ТЭС). Фракции выше 85 °С могут служить сырьем каталитического риформинга. [c.324]

Каковы же задачи катализаторов крекинга, если формулировать их, исходя из современных представлений о механизме протекающих реакций В самом общем виде картина следующая. Катализатор отбирает из сырья и сорбирует на себе прежде всего те молекулы, которые способны достаточно легко дегидрироваться, то есть отдавать водород. Образующиеся при этом непредельные углеводороды, обладая повышенной адсорбционной способностью, вступают в связь с активными центрами катализатора. По мере роста непредельности (ненасыщенности связей) происходит полимеризация углеводородов, появляются смолы — предшественницы кокса, а затем и сам кокс. Высвобождающийся водород принимает активное участие в других реакциях, в частности гидрокрекинга, изомеризации и др., в результате чего продукт крекинга обогащается углеводородами не просто легкими, но и высококачественными — изоалканами, аренами, алкиларе-нами с температурами кипения 80—195° С. Это и есть широкая бензиновая фракция, ради которой ведут каталитический крекинг тяжелого сырья. Конечно, образуются и более высококипящие углеводороды фракции дизельного топлива, относящиеся к светлым нефтепродуктам. [c.82]

Технологическая схема (рис. 80). Установка изомеризации состоит из двух блоков — ректификации и и.чомериэащ . Блок ректификации предназначен для выделения из смеси сырья и изомеризата товарных продуктов — изопентановой и изогексановой фракций, удаления из сырья углеводородов ( 4 и ниже, подготовки к переработке сырья секции изомеризации—пентановой фракции. В блоке изомеризации осуществляется превращение пентана в изо-пентан. [c.309]

Степени превращения при изомеризации смеш.анного сырья. Скорость изомеризации компонентов С4, С5 и Се неодинакова. Следовательно, для достижения одинаковой степени приближения к термодинамическому равновесию для каждого компонента требуется различная активность катализатора. Другими словами, при изомеризации смешанных фракций на катализаторе заданной активности реакция индивидуальных фракций будет протекать с различными степенями приближения к равновесию (см. табл. 3, составленную на основе данных по изомеризации широкой фракции С4—Се, полученных на пилотной установке). Нужно отметить, что максимальное приближение к термодинамическому равновесию достигается для выхода изопентана (97%) затем следуют гексаны с двумя боковыми цепями (90%) и, наконец, изобутан (39%). Степень приближения к равновесию для индувидуальных фракций обычно достигает 88—93%. Таким образом, при изомеризации смешанного сырья степени превращения для фракций Сб—Сб будут такие же, или даже выше, чем обычно достигаемые для узких фракций, но степень превращения углеводородов С4 в изобутан почти вдвое меньше, чем при изомеризации бутана при оптимальной активности катализатора. [c.159]

ТУ 38.401-58-197-97 соответствуют требованиям А8ТМ В 910 и европейским спецификациям на бензины марок 100 и ЮОЬЬ (табл. 4.12). В их состав входят компоненты ограниченного числа технологических процессов прямой перегонки нефти, каталитического риформинга, алкилирования, ароматизации. В состав авиационных бензинов могут также входить продукты изомеризации прямогонных фракций. Продукты вторичных процессов, содержащие олефиновые углеводороды, для получения авиационных бензинов не используются. [c.331]

В настоящее время реакция изомеризации углеводородов используется для решения более сложных задач. Низкоза-стывающие керосины прямой гонки являются уже топливом для нового типа двигателя — реактивного. В качестве же сырья для крекинга используются более тяжелые фракции нефти и не бензин, а широкая фракция с т. кип. 60—320° является целевой продукцией. Все это ставит перед наукой и промышленностью новые, более сложные проблемы изомеризации олефиновых и парафиновых углеводородов состава С12—С16 с целью получения высококачественных реактивных [c.7]

Изомеризация углеводородов наблюдается )уже при температуре 390° С. При 400° С содержание изопарафиновых углеводородов в,о. фракции, вьIKИlDaJШцeй..-выде 350°С, достигает 30%. Максимальное количество изопарафиновых углеводородов образуется при температуре 430—440° С, их содержание во фракции выше 350° С возрастает до в0%. При дальнейшем повышении температуры выход изопарафиновых углеводородов уменьшается. [c.21]

Наилучшие условия для изомеризации ксилолов на этом катализаторе следующие 390—410 4 МПа, соотношение водорода и углеводородов 1000 м на 1 м сырья, объемная скорость подачи жидкого сырья 1 ч Ч Некоторые результаты изомеризации ксилольной фракции, содержащей 4% этилбензола, 11% П-, 84% ж- и 1% q-ксилолов, приведены на рис. П1.9. Сравнивая эти результаты с приведенными на стр. 102 и полученными при использовании непромотированного алюмосиликата, можно заметить, что промотирование позволяет на 20— 30 С понизить температуру при незначительном повышении селективности. На этом катализаторе, как и на непромотирован-ном алюмосиликате, этилбензол при температурах до 410 °С не превращается. При более высоких температурах его содержание снижается, а при 425 °С в продукте изомеризации углеводородов Сз, содержащих 10% этилбензола, его концентрация упала до 7%- Таким образом, этилбензол остается нежелательной примесью к ксилолам. [c.110]

Этот процесс проводят с целью улучшения октановы) характеристик бензина. В него можно вовлекать фракции с началом кипения 70 °С и выше, т. е. более тяжелые, чем пентан-гекса-новая (сведения об изомеризации которой, приведены ранее). Для каталитической изомеризации бёнзиновых фракций в атмосфере водорода, как ясно из предыдущих разделов этой главы, можно использовать стабильные и селективные платиновые катализаторы. Поскольку, однако, изомеризация парафинов в присутствии платиновых катализаторов подавляется ароматическими углеводородами, а содержание последних возрастает по мере утяжеления фракции, оказывается целесообразной изомериза-ционная переработка низкокипящей части прямогонного бензина. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология