Предсказание как аналитический метод

Предсказание как аналитический метод [c.154]

Когда необходимо провести строго коррективные расчеты равновесия, следует пользоваться термодинамической равновесной константой К и активностями реагирующих веществ и продуктов. К сожалению, как уже показано ранее, точно оценить коэффициенты активности (и соответственно активности) трудно, особенно для интересующих аналитиков водных растворов с относительно высокими ионными силами и с более чем одним электролитом. В таких растворах сложно оценить силы взаимодействия между растворенными веществами, а также между растворенными веществами и растворителями. Вследствие этих неопределенностей, в данной книге мы, в основном, будем пренебрегать коэффициентами активности, а также различием между К и /С. Будем допускать, что К есть величина постоянная, и использовать выражение для константы равновесия, в котором вместо активностей стоят концентрации. Такое упрощение отвечает многим приближенным вычислениям, включая те, которые необходимо проделать для предсказания возможности применения аналитических методов. [c.82]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Шестичленные кольца цикланов, в которых на каждый атом С приходится по крайней мере 1 атом Н (гидроароматические соединения), имеют в соответствии с предсказаниями термодинамики сильную тенденцию к образованию бензольных колец при температурах выше 300° С и при атмосферном давлении. Высокие выходы и большие скорости превращения были получены на платиновых катализаторах выше 250° С, и эта очень чистая реакция проводилась Зелинским и его школой [137] с большим числом различных нафтенов. Эти ученые показали, что в присутствии катализатора Р1—С циклогексаны селективно реагируют при низких температурах (250° С), в то время как циклопентаны и алканы не претерпевают изменений примерно до 320° С (на этом основан аналитический метод разделения). [c.116]

Планирование — процесс выбора целей развития организации и решений, необходимых для их достижения. Прогнозирование — раздел планирования, в котором предсказание будущего опирается на накопленный опыт и текущие предположения относительно будущего, полученные на основе экспертных и аналитических методов. По целевой установке различают поисковое и нормативное прогнозирование. Задача первого — своевременное выявление проблем развития компании, которые могут возникнуть в будущем. Задача второго — наметить пути решения этих перспективных проблем. [c.233]

Для уравнений, описывающих поведение химических реакторов, обычно не удается найти аналитического решения, так как эти уравнения, как правило, нелинейны и неинтегрируемы в квадратурах. Для получения же приближенных решений можно использовать современную вычислительную технику, которая позволяет находить с требуемой точностью и на любом конечном промежутке времени частные решения нелинейных дифференциальных уравнений. Поэтому вычислительные методы могут быть успешно применены для предсказания режима реактора при заданных значениях параметров и выбранных начальных условиях. [c.121]

Акустические колебания совершаются с малой амплитудой, т. е. они соответствуют начальному участку кривой напряжение — деформация. Прогнозировать по параметрам акустических волн поведение кривой при больших напряжениях и деформациях аналитически невозможно. В связи с этим ищут корреляционные зависимости акустических параметров от прочности материалов. Для повышения точности предсказания иногда используют несколько акустических параметров или помимо акустических учитывают другие свойства (электрические, магнитные), контролируемые соответствующими неразрушающими методами. [c.252]

Первый случай применения методов распознавания образов в аналитической химии относится к 1969 году, когда была произведена классификация масс-спектров с использованием линейного обучающего устройства (ЛОУ). В методе ЛОУ основой для классификации служат дискриминантные функции, которые разделяют Л -мерное пространство признаков на области, соответствующие отдельным классам. Это разделение можно затем использовать для предсказания принадлежности неизвестного объекта к тому или иному классу. [c.537]

Рассмотрим, как можно использовать стандартные функции и методы преобразования для предсказания кинетики непрерывных процессов. Начнем с процессов, которые протекают в режиме полного (идеального) вытеснения. В этом режиме могут быть реализованы прямоточная и противоточная схемы. При анализе прямоточной схемы следует повторить рассуждения, приведенные на стр. 66—67. Поскольку балансовое уравнение для прямотока совпадает с уравнением (2.118), то в конечном счете мы приходим к соотношениям (2.121) и (2.122), использующим стандартную функцию, и к выражениям (2.124)—(2.126), реализующим идею преобразования. При этом стандартная функция может быть определена в описанных выше простых экспериментальных условиях, а использована для расчета кинетики прямоточного или любого другого процесса. Если индекс 1 относится к периодическому процессу, а индекс 2 — к прямоточному, то уравнения (2.124) и (2.126) выражают аналитическую связь между функциями, описывающими кинетику этих процессов, [c.108]

Последние два десятилетия ознаменовались большими успехами химии координационных соединений. В течение ряда лет после работ Альфреда Вернера развитие этого направления химической науки протекало сравнительно медленно затем интерес к химии координационных соединений постепенно начал все более возрастать, причем некоторые теоретические представления и методы исследования претерпели существенное изменение. Ранее основные усилия были направлены на увеличение числа полученных комплексных соединений и на изучение их строения и свойств главным образом химическими методами наряду с привлечением ограниченного числа физических методов, например измерения электропроводности водных растворов. Однако в последнее время фундаментальные исследования в области неорганической химии, связанные с работами по использованию атомной энергии, стимулировали интерес к координационной химии, поскольку большинство соединений переходных элементов, по крайней мере в водных растворах, являются комплексными кроме того, стало совершенно очевидным, что эта область представляет широкое поле ДЛЯ исследований, результаты которых могут найти применение в прикладной, аналитической и фармацевтической химии. Современное развитие координационной химии обусловлено двумя основными обстоятельствами, которые предшествовали работам по использованию атомной энергии. Речь идет о развитии квантовой механики и применении новых физических методов для изучения неорганических комплексных соединений. Эти две области развивались постепенно и взаимно дополняли друг друга. Специалисты по квантовой механике смогли связать стереохимию неорганических соединений с электронной конфигурацией атомов, но в большинстве случаев они вынуждены ограничиваться чисто качественными предсказаниями, а часто—указанием на формы, которые можно было бы приписать той или иной молекуле. Дальнейшее уточнение вопроса о форме молекулы часто может быть проведено на основе рассмотрения физических свойств вещества— [c.245]

К- Б. Яцимирский считает, что большее значение в этом отношении имеет другая энергетическая характеристика, представляющая собой отношение квадрата заряда иона к его радиусу z /R). Зависимость растворимости соединений от этой характеристики в некоторых случаях проявляется довольно отчетливо. Периодический закон дал возможность аналитикам использовать аналогию в свойствах элементов для обнаружения новых реакций и методов определения ионов. Например, по положению предсказанного Д. И. Менделеевым элемента — германия — в IV группе периодической системы между кремнием и оловом можно заключить, что аналитические реакции ионов германия должны обнаруживать сходство с реакциями ионов кремния и олова той же степени окисления. И действительно, подобно Ge осаждается серо- [c.31]

На практике часто прибегают к ряду дополнительных упрощений уравнения (5.68). Если на реакцию системы большое влияние оказывают моды высших порядков, которые при этом накладываются друг на друга и не могут быть точно определены аналитическим или экспериментальным путем, то в некоторых случаях удается применить метод статистического усреднения по пространству в узкой полосе частот (так называемый статистический энергетический анализ или процедура — СЭЛ) [5. 4]. С эмпирической точки зрения анализ и предсказание реакции систем с распределенными параметрами сводится к анализу и предсказанию реакции многомерных систем, поскольку измерения проводятся не непрерывно, а в дискретных точках. Эти вопросы рассматриваются в гл. 8 и 10. [c.129]

Математические формулы для отдельных методов газовой хроматографии, представленные в гл. 6, позволяют легко применять концепцию распределения ошибок к выражению соотношений для вычисления теоретической воспроизводимости аналитических результатов по данным о воспроизводимости независимых переменных [ср. уравнения (9.3) и (9.4)]. Получаемые таким путем предсказания могут быть проверены экспериментально путем статистической обработки результатов для серии повторных анализов модельных смесей, проводимых различными методами [146]. [c.151]

Согласно всем предсказаниям, сделанным на основе перечисленных исследований, химики-аналитики должны пользоваться предпочтительно ступенчатой вольтамперометрией, а н вольтамперометрией с линейной разверткой потенциала. Малое количество имеющихся аналитических данны х и отсутствие серийных доступных приборов сейчас, видимо, и являются скоростьопределяющими стадиями, но по мере того, как будет преодолеваться инерция, вызванная этими препятствиями, применение данного электроаналитического метода будет расширяться. [c.379]

Ввиду того, что методы выделения и очистки веществ, основанные на распределении ионов, молекул или ионных ас-социатов в двухфазных системах жидкость—жидкость, находят все более широкое применение в технологии разделения близких но свойствам элементов, радиохимической и редко-металлической промышленности, аналитической химии и др., возникает настоятельная необходимость в отыскании наиболее общих закономерностей экстракции, с тем чтобы иметь возможность предсказать направление и количественный выход процесса при изменении его параметров. С этой точки зрения экстракция относится к числу наиболее сложных разделов физической химии, поскольку ее описание невозможно без привлечения теории растворов, лишь частично объясняющей все многообразие взаимодействий, имеющих место в гетерогенных экстракционных системах. Знакомство с учебной, обзорной и монографической литературой по экстракции (см. 11]. глава I см. также [2—8]) показывает недостаточность теории растворов в ее классической интерпретации, а также чисто химических представлений для количественного описания экстракционных равновесий и предсказания основных параметров экстракции, в частности для предсказания коэффициентов распределения. [c.5]

Метод подобия весьма плодотворен при изучении многих вопросов теории и практики конструирования и эксплуатации лопастных насосов. Прямое назначение его состоит в научном обосновании приемов моделирования действительных натурных процессов в лабораторных условиях. Метод подобия позволяет устанавливать требования, которые следует предъявлять к лабораторной модели и проведению на ней исследуемого процесса для того, чтобы результаты моделирования могли быть в дальнейшем использованы для проектирования реальных объектов. Кроме того, обработка лабораторных измерений и обобщение результатов их в виде эмпирических формул также ведется согласно указаниям метода подобия. Метод подобия вот уже много лет используется при теоретическом изучении явлений как способ предсказания внутренней структуры переменных и параметров, входящих в аналитические соотношения, а иногда даже и самой формы этих соотношений. [c.44]

Наиболее перспективен подход к описанию процесса сольватации на основе квантово-механических расчетов и машинного эксперимента. Вместе с тем применение таких методов для предсказания термодинамических характеристик сольватации ионов по ряду причин затруднительно. В квантово-механических расчетах используется значительно меньшее число взаимодействующих частиц, чем требуется для статистического описания поведения иона в растворе. Подобные модели ограничены из-за трудностей выбора потенциала, характеризующего взаимодействие внутри комплекса ион-растворитель и статистико-механи-ческого расчета многоядерного и многоэлектронного комплекса. С другой стороны, континуальные теории, которые могут быть представлены в сравнительно простой аналитической форме, являются приближенными, так как они не описывают поведение молекул растворителя в первой сольватной оболочке. [c.188]

В химии искусственный интеллект развивается по многим направлениям. Среди них наиболее важные — применение методов распознавания образов в аналитических целях и для предсказания возможности синтеза конкретного соединения и его свойств. При помощи этих методов была предсказана возможность синтеза интерметаллических соединений и окислов с определенной структурой. В большинстве случаев наиболее успешные результаты были получены при применении систем признаков, в которых используются численные данные периодической таблицы элементов Д. И. Менделеева. Это обстоятельство указывает на то, что в статистических методах распознавания образов существенную роль должны играть уже установленные закономерности природы. Интеллектуальная деятельность человека при создании абстрактных теорий и классификации объектов, по-видимому, имеет единый характер. Поэтому только сочетание теории и статистического отбора различных схем [c.5]

Предсказание различных аналитических свойств может производиться с использованием других свойств органических соединений, полученных неэкспериментальным путем. Этими базисными характеристиками могут быть, например 1) рассчитанные квантовохимическими методами (см. программы в разд. 4) заряды на атомах, энергии молекулярных орбиталей, энергии связей 2) оцененные по справочным данным энергии термического разрыва связей, длины связей и их углы, атомные, связевые и молекулярные рефракции и т. д [c.52]

Во-вторых, определение коэффициентов диффузии по экспериментальным данным, получаемым при известных чаще задаваемых исследователем условиях, и решение обратной задачи— предсказание хода процесса, если известны О и кинетические условия. Этот круг вопросов является предметом изучения феноменологической или математической теории диффузии. Если при экспериментальных измерениях инструментом в руках исследователя являются чаще всего физические методы, то в феноменологической теории таким инструментом является аппарат математической физики. С помощью этого аппарата получены аналитические уравнения, связывающие изменение тех или иных внешних параметров, регистрируемых в опыте, с координатой диффузии, временем, коэффициентом диффузии, размерами образца. [c.7]

В первой, общей части обсуждены аналитически важные свойства хелатов устойчивость, растворимость, свойство избирательного поглощения света, а также методы разделения металлов. Некоторые разделы этой части в настоящее время могли быть написаны на более высоком теоретическом уровне, но авторы сознательно отказались от этого, адресуя книгу прежде всего практикам и, видимо, полагая, что современная теория аналитической химии, хорошо объясняя многие факты, редко позволяет пойти дальше в предсказаниях по сравнению с эмпирически полученными закономерностями. В то же время большинство затронутых проблем изложено очень подробно и иллюстрировано интересными примерами особенно это относится к проблеме устойчивости хелатов — едва ли не основному вопросу в химии хелатов. Прочитать эту часть книги необходимо любому химику, который хочет сознательно использовать хелаты в своей работе. Здесь же обсуждается структура гетерополикислот, которые авторы рассматривают как пример неорганических хелатов , поведение эфирных хелатов [хелаты ванадия (V), молибде-на(У1), бора(П)] , т. е. вопросы, которые в монографической литературе по аналитической химии, насколько нам известно, обсуждаются впервые. [c.5]

Мы можем теперь рассмотреть полученные нами фазовые диаграммы, начиная с системы ПБА—ДМАА—ЫС1 (рис. VII.2, а). Линии равновесия определены оптическим, вискозиметрическим и аналитическим методами [19]. Для лучшего определения природы правого участка фазовой диаграммы в настоящее время проводятся изопие-стические измерения. На рис. VII.2, б приведена схема теоретического предсказания Флори [6] для палочкообразных молекул со степенью асимметрии х = 100. Как хорошо известно из оригиналь-ных результатов, полученных группой специалистов фирмы Ои Роп1 в 1972 г. [3, 27, 28], ПБА—достаточно жесткоцепной полимер. [c.156]

Как было показано примерами в разд. 2.3, на первом уровне предсказания аналитических свойств органических соединений можно описывать соединения различными расчетными характеристиками квантово-хими-ческими, геометрическими, термодинамическими и т. д. Чрезвычайно полезными в этом плане могут оказаться ргезультаты, получаемые с помощью расчетов по методу Хюккеля [80, с. 42] и Дель Ре [81, с. 95]. [c.122]

При наличии цианида реакция коррозии может идти в щелочной среде. Это ведет к проникновению водорода. Когда цианиды способствуют проник-новенрпо водорода, одним из продуктов реакции является соль железосинеродистой кислоты, которую можно определить в отходящей воде. И действительно иногда в присутствии цианидов поверхность металла поблизости от спуска воды окрашена в цвет берлинской лазури. Полезно было бы знать концентрацию цианида, но анадиз для определения его труден и иногда ненадежен. Более простой аналитический метод, который определяет цианид с тиоцианатом, обладает недостаточной ценностью для предсказания проникновения водорода. [c.187]

Для получения надежных статистических результатов прн использовании метода Монте-Карло необходнмо рассчитать траектории нескольких тысяч электронов, что требует большого машинного времени. По этой причине на практике для предсказания рассеяния электронов используют аналитические модели, в которых предполагается, что потеря энергии в результате рассеяния складывается из трех составляющих рассеяния под малым углом (РМУ) нз пучка в полимере, рассеяния под большим углом (РБУ) в подложке и обратного отражения (00) в полимере. Для определения РМУ в резисте используют две аналитические модели. Гринейх и Ван Дузер [10] построили свою модель на основе теории рассеяния Ленца, по которой угловое распределение рассеянных электронов определяется интегрированием уравнения Больцмана по всему пространству. В упрощенном подходе используют [c.217]

Применение катализа в промышленности охватывает широкую область от теоретического предсказания каталитической активности до искусства приготовления катализаторов. Для обеспечения этого необходимы и исследования на переднем крае каталитической науки, и разработка подробных рекомендаций по созданию промышленного катализатора, перерабатывающе го определенный вид сырья в реакторе данной конструкции Кроме выбора катализатора нужно указать способ его регене рации, методы испытания его активности и контроля качества Особые аналитические и химические задачи возникают вследст вие необходимости обнаружить и удалить каталитический яд, содержание которого в сырье составляет одну миллионную или даже одну миллиардную долю. [c.11]

F86. Новый метод предсказания погоды с помощью аналитического масс-спектрометра компании G. Е. . Instruments, 24, 294 (19J>1). [c.669]

Аналитическое Ф. полимеров используется для определения ММР и композиционной неоднородности, к-рые могут служить для выяснения механизма реакции, по к-рой был получен полимер, и, в нек-рых случаях, для предсказания механических, в частности реологических, свойств полимера. Аналитич. методы — седиментация, гель-проникающая хроматография, изотермич. диффузия, турбидиметрич. титрование и его модификация — температурное осаждение полимера из р-ра, нек-рые реологич. методы оценки ММР (напр., по анализу кривых течения). [c.388]

Робинсон использовал для расчетов соотношение (4.42), но зависимость т](7) он определял не по формуле (4.38), а оценивал ее экспериментально методом последовательных приближений для кривых, полученных для монодисперсных образцов. Проверка его метода была произведена на примере предсказания зависимости вязкости от ско-юсти сдвига для смесей двух образцов промышленного полистирола. 1о экспериментально оцененным молекулярновесовым распределениям каждого образца рассчитывалось распределение для исследуемых смесей. Градиентные зависимости вязкости монодисперсных образцов полистирола были заимствованы из литературы [26, 27]. Соответствующие аналитические функции, рассчитывались, как обычно, методом наименьших квадратов. [c.171]