Углеводороды, ароматические вращения

В некоторых случаях необходимо рассматривать электроны, образующие связь, как части электро1пюго облака [97, 3. г1 0(1особные двигаться по молекулярным орбитам однако, когда мы имеем дело с размерами молекул предельных углеводородов, следует-считать, что эти электроны образуют связи, длина которых и углы между которыми воспроизводятся весьма точно [35]. Изменения длин связей и углов между связями в ненасыщенных молекулах малы, но псе же заметны. Большие успехи были достигнуты в области вьпгисления длин связех в сложных ароматических молекулах [12а]. При обсуждении объемных физических свойств углеводородных молекул в качестве первого приближения можно использовать старое представление об углеродном атоме как о тетраэдре с фиксированными по направлению и длине связями, причем этот атом может свободно вращаться, если он но связан с другими углеродными атомами, и лишен свободы вращения, если он связан с другими атомами. [c.227]

Определение на фотоэлектрическом колориметре ФЭК-И оптической плотности эталонных растворов ароматических углеводородов в серной кислоте с формалином. В две кюветы (с рабочей длиной 3 мм) наливают до метки приготовленный по п. 5 раствор формалина в серной кислоте. Кюветы ставят в гнезда правой и левой стороны колориметра и закрывают покровными стеклами. Вращением правого барабана устанавливают на нуль значение шкалы оптической плотности и вращением среднего барабана устанавливают на нуль стрелу гальванометра. Определение производят с применением нейтрального светофильтра. В чистую кювету (с рабочей длиной 3 мм) наливают приготовленную по п. 6 смесь эталонного раствора, содержащего 0,2% ароматических углеводородов с серной кислотой и формалином, и ставят кювету в гнездо правой стороны колориметра на место кюветы с раствором формалина в серной кислоте (кюветы закрывают покровным стеклом). Вращением среднего барабана устанавливают стрелку гальванометра на нуль и отсчитывают по шкале правого барабана величину оптической плотности раствора. [c.494]

Неоднократно предпринимались попытки изолировать оптически вращающие компоненты нефти или один из таких компонентов, или определить, к какому классу углеводородов следует отнести оптически активные вещества. Полное удаление ароматических углеводородов не только не понижает оптическую активность, но даже относительно усиливает ее за счет концентрации активных веществ в остатке от обработки серной кислотой. Точно также удаление парафина не понижает угла вращения поляризованного луча, откуда выводится, что носителями оптической активности являются полинафтеновые углеводороды. Этот вывод грозненских химиков был позднее подтвержден и другими исследователями. [c.17]

В результате вращения вокруг связи ароматического ядра с заместителем могут возникать различные конформации. Относительно того, какие именно конформации предпочтительнее, имеется в настоящее время следующий материал. Изучение конформаций ароматических углеводородов с боковыми цепями (Аг—К) показало, что если Р — метильная, этильная [c.493]

Определение октановых чисел на установке УИТ-65 ведут при двух режимах в жестком режиме с частотой вращения коленчатого вала двигателя 900 об/мин (метод принято называть моторным) и в мягком режиме с частотой вращения коленчатого вала двигателя 600 об/мин (исследовательский метод). Октановое число бензина, найденное по исследовательскому методу, обычно несколько выше октанового числа, определенного моторным методом. Разницу в октановых числах бензина, найденных этими двумя методами, называют чувствительностью . Чувствительность зависит от химического состава бензина наибольшая у алкенов, несколько меньше у ароматических углеводородов, затем идут нафтеновые и самая низкая чувствительность у алканов. [c.105]

Для кристаллических ароматических углеводородов данных по давлению пара очень мало, и они особенно противоречивы. Энергии решеток этих соединений представляют особый интерес в связи с проблемой взаимодействия сопряженных систем. Для трех сходных соединений — бензола, нафталина и антрацена — энергия решетки, приходящаяся на один атом углерода, примерно постоянна (1,78 1,73 и 1,74 ккал соответственно.) Как и следовало ожидать, учитывая форму молекул, энергии решеток дифенила и флуорена близки, но энтропия сублимации у первого равна 43,0, тогда как у второго она составляет 39,1. Объяснить это можно тем, что у дифенила в газовой фазе имеет место заторможенное внутреннее вращение относительно центральной связи. Энтропия и энтальпия сублимации антрацена больше, чем у изомерного фенантрена, так как его молекулы более симметричны и плотнее упаковываются в кристалле. [c.106]

С этой точки зрения роторно-дисковые контакторы относятся к числу лучших аппаратов для экстракции ароматических углеводородов диэтиленгликолем, так как интенсивное вращение дисков ротора вызывает диспергирование подаваемого в экстрактор сырья,, причем размеры капель определяются скоростью вращения ротора и могут регулироваться изменением числа оборотов [3, 5]. [c.201]

Из измерений фарадеевского импеданса становится очевидным, что скорость переноса электрона от ртутного электрода к ароматическим углеводородам велика. Это означает, что перенос электрона происходит в момент, когда молекула отделена от электрода тонким слоем, скажем монослоем, растворителя. В связи с этим следует отметить, что при наличии импедансных переменноточных измерений никогда не наблюдался емкостный ток, обусловленный адсорбционно-десорбционными процессами при определенных потенциалах. Перенос электрона, таким образом, приводит к образованию иона, окруженного растворителем. Эта ситуация весьма схожа с той, когда ион находится в объеме раствора, за исключением того факта, что вблизи электрода ион может подвергаться довольно сильной поляризации под действием электрического поля двойного слоя. Частота вращения иона в растворе примерно равна 10 с", так что, прежде чем произойдет присоединение протона, ион успеет переориентироваться относительно электрического поля. В дальнейшем принимается, что вдоль пространства, занятого ионом, электрическое поле однородно. [c.399]

Поликарбонат (дифлон) — твердый термопластичный полимер с молекулярной массой 28 000—200 ООО. Выпускается в виде белого порошка и гранул, хорошо растворяется в хлорированных углеводородах, диоксане, диметилформамиде. Вследствие большой жесткости макромолекул и ограниченного вращения ароматических циклов ПК имеет слабую тенденцию к кристаллизации. Изделия, полученные охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, содержат от 10 до 15% кристаллической фазы. Большая степень кристалличности (до 40%) достигается- длительной выдержкой ПК при 180—190 °С, т. е. выше его температуры стеклования, равной 149 °С. [c.257]

С этой точки зрения роторно-дисковые контакторы являются одними из лучших аппаратов для экстракции ароматических углеводородов диэтиленгликолем, так как интенсивное вращение дисков ротора вызывает диспергирование подаваемого в экстрактор сырья. [c.61]

При помощи этих радиусов можно вычислить расстояния между молекулами насыщенных углеводородов в кристаллах. При этом следует учитывать возможности вращения групп или молекул. Для ароматических молекул следует ввести другой фактор В этих молекулах о,-орбиты выдаются над плоскостью молекулы и под ней. Вследствие этого [c.192]

В результате вращения вокруг связи ароматического ядра с заместителем могут возникать различные конформации. Изучение конформаций ароматических углеводородов с боковыми цепями (Аг—Р) показало, что если К — метильная, этильная или изопропильная группы, [c.305]

Фор и Фенске [14, 15] предложили метод структурно-группового анализа, основанный на явлении магнито-оптического вращения чистых углеводородов. Процентное содержание ароматических и нафтеновых колец определяется по кривым удельного и молекулярного вращения серии углеводородов. Для проведения дтруктурно-группового анализа требуется лишь знание молекулярного веса, плотности и магнито-оптического вращения исходного масла. [c.370]

Весьма вероятно, что удастся обобщить и систематизировать из-м ерения абсорбции инфракрасной части спектра и получить быстрый метод качественного анализа углеводородных смесей. След я числу классов углеводородов, представленных в смеси, числу, которое ниже Ш1И равно пяти (парафиновые, олефиновые, циклические насыщенные, гидроароматические и ароматические), можно установить равное число уравнений, связывающих концентрации различных, представленных в смеси классов углеводородов, зная уравнение, выведенное из измерений 1) дисперсии рефракции, 2) магнитного вращения плоскости поляризации, 3) критической температурьг растворимости в анилине, 4) критической температуры растворимости в беязило-Бом спирте, а также имея в виду равенство — [c.110]

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i[8] полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения состояние, при котором возможно движение отдельных звеньев цепи псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое (кристаллизация) и из твердого в жидкое (плавление) определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные (начиная с ie) и слаборазветв-ленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормальнога строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул умень-щается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем [8]. Когда эффективное поперёчное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного, притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в-молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения,, что приводит к резкому снижению температуры плавления. [c.119]

Удельные выбросы СО, СН и N0 для всех образцов топлив примерно одинаковы. Массовые и удельные выбросы частиц с отработавшими газами при частотах вращения 1300 и 2000 мин возрастают с увеличением содержания ароматических углеводородов. Удельные выбросы частиц, определенные по 13-ступенчатому циклу, при содержании в топливе 5, 10, 16 и 24% ароматичёских углеводородов составили соответственно 0.46 0.48 0.54 и 0.71 г/(кВт ч). Снижение содержания ароматических углеводородов с 24 до 5% приводит к уменьшению количества твердых частиц в отработавших газах в среднем на 35%. [c.52]

Если ненасыщенный углерод, к которому присоединена метильная группа, является частью ароматической системы, резонансная частота протонов СНд-группы должна испытывать парамагнитный сдвиг (табл. 4. 1). Из этих данных ясно следует, что ароматическое кольцо в зависимости от его близости к СНд-группе может давать как диамагнитный, так и парамагнитный сдвиг метильных протонов. Это было объяснено с помощью модели кольцевых токов в бензольном кольце [122, 164]. Было постулировано, что поле, приложенное перпендикулярно к плоскости бензольного кольца, индуцирует движение я-электронов. Это движение электронов приводит к диамагнитному экранированию над и под плоскостью кольца и к парамагнитному сдвигу для протонов, расположенных в плоскости кольца. Поэтому метильная группа, связанная непосредственно с кольцом, будет дез-экранироваться, и ее дезэкрапирование будет уменьшаться с увеличением числа атомов углерода, находящихся между кольцом и метильной группой. По-видимому, боковой цепи с тремя атомами углерода вполне достаточно, чтобы концевая метильная группа могла претерпевать диамагнитный сдвиг под влиянием кольца, в результате чего сигналы метильных протонов сдвигаются в сторону более сильного поля по сравнению с насыщенным углеводородом. Примером дифференциального экранирования такого рода может служить спектр 2-фенил бутана, в котором протоны С-1 дают сигнал при 1,23 м. д., в то время как сигналы протонов С-4 появляются при 0,80 м. д. По-видимому, Р-метильная группа (С-1) дезэкранируется, а у-метильпая группа (С-4), сохраняя свободу вращения над плоскостью ароматического кольца, испытывает диамагнитный эффект экранирования. [c.227]

Условия испытания по исследовательскому методу мягче (частота вращения 600 об/мнн, рабочая смесь перед карбюратором не подогревается). Этим методом оцениваются высокооктановые компоненты и топлива, предназначенные для высокофорсированных двигателей с верхним расположением клапанов. Октановые числа, определенные по исследовательскому методу, всегда несколько выше, чем по моторному. Эта разница получила название чувствительности топлива. Наиболее чувствительны к режиму испытания бензины каталитического крекинга и каталитического риформинга. Разница в октановых числах может достигать 5—10 пунктов в зависимости от содержания ароматических углеводородов в бензине. Поэтому, когда приводятся данные по октановым числам, всегда надо оговаривать метод их испытани5). [c.85]

На рис. 2.1 сопоставлены хроматограммы изомерных ароматических углеводородов на атомарном неспецифическом адсорбенте ГТС (адсорбент I типа, с. 13) и на ионном адсорбенте Ва504 (адсорбент II типа). Первым из колонны с ГТС выходит этил-бензол, так как вращение этильной группы значительно приподнимает его молекулы над плоской поверхностью ГТС. Далее вы- [c.28]

Пластификация полиамидов. При введении в полиамид пластификатора получаются пленки с повышенной эластичностью и прочностью, которые применяют для покрытия кожи, тканей, бумаги [218]. Формованием, вращением или центрифугированием порошкообразной пластифицированной композиции изготавливаются резервуары для жидких углеводородов и ароматических соединений [219, 220]. С пластификаторами общего назначения пoлV[aми-ды не совмещаются. [c.166]

Хотя оптическая деятельность нефти была замечена 120 лет тому назад (Био), однако до сих пор не ясно, какие именно вещества нефти оптически активны. Доказано только, что легкие фракции (примерно до 200°), смолы, парафины, нафтеновые кислоты и высокомолекулярные ароматические углеводороды не вращают плоскости поляризации. Многие исследователи, на основании некоторых косветшых показателей, считают, что вращение плоскости ноляризации нефтей вызывают сложные полициклнческко нафтены или нафтено-ароматические углеводороды. [c.84]

Наши исследования масляной фракции были опубликованы в ряде сообщений, в которых детально описаны как применявшаяся аппаратура и методика, так и полученные результаты [АНИИП 6-46, 49, 50, 51, 59, 64, 65,66, 67]. Можно составить некоторое представление об объеме работы, выполненной при изучении масляной фракции, если принять во внимание, что кроме тщательной и трудоемкой работы по подготовке сырья, было сделано следующее (приблизительно) число определений свойств различных фракций анализов на углерод и водород — 185 определений температуры кипения при давлении 1 мм — 75 измерений плотности — 730 измерений показателя преломления — 1500 определений дисперсии — 220 измерений кинематической вязкости — 6400 определений анилиновой точки — 130 определений содержания ароматических углеводородов путем проведения тщательно контролируемых опытов по 1 идрогенизации — 15 измерений оптического вращения — 95. [c.312]

Имеется несколько примеров эффектов такого рода, как скручивание двойной связи или отклонение ароматического углеводорода от плоскостного расположения. Влияние скручивания двойной связи можно обнаружить путем сравнения реакционной способности соединения А с реакционной способностью соединения Б. В соединении А перекрывание водородных атомов является причиной скручивания двойной связи. Это, по-видимому, и приводит к аномально высокой реакционней способности этого соединения относительная константа скорости присоединения для него равна 460. С другой стороны, двойная связь С = С в соединении Б не скручена, так как возможно свободное вращение вокруг связей С-—СоНд. [c.344]

Экстракт содержит небольшое количество непредельных углеводородов и требует дополнительной земельной или сернокислотной очистки. После очистки ароматические углеводороды подвергают ректификации с раздельными отбором бензола и толуола. Для извлечения ароматических углевородов используются центробежные экстракторы, имеющие диаметр 1065 лш и ширину ротора, равную 1065 мм, скорость вращения ротора экстрактора 2000 об/мин. [79]. Данные о режимах работы центробежных экстракторов при выделении ароматических углеводородов из продуктов крекинга нефти с применением в качестве растворителей диэтиленгликоля и сернистого ангидрида в литературе отсутствуют. [c.186]

Свободное вращение. Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей. молекулы вокруг простой С—С-связи. Так, в ряду -гюлифеиилов возможен поворот бензольных колец по отношению друг к другу вокруг каждой бифенильной связи, в то время как конденсированные ароматические углеводороды и.меют плоское строение. [c.500]

При более низком, чем в сополимерах и терполимерах ВФ... содержании фтора стойкость фторкаучуков типа афлас к органическим продуктам меньше [2, 62]. Тем не менее афлас довольно устойчив к алифатическим и ароматическим углеводородам,, ко многим растворителям, в том числе к метанолу, диметилформ-амиду, к фурфуролу, Ы-метил-2-пирролидону к различным топливам, включая ракетные и его окислители, к гидравлическим, жидкостям всех типов, включая разновидности алкиларилэфи-ров фосфорной кислоты для самолетов гражданской авиации к тормозным жидкостям, в том числе на гликолях антифризам с ингибиторами коррозии к водно-гликолевым охлаждающим смесям синтетическим высокотемпературным смазкам, применяемым при высоких скоростях вращения к нефти к различным средам на нефтепромыслах при глубинном бурении к соляной и плавиковой кислотам к различным инсектицидам и гербицидам. [c.49]

Согласно литературным данным 56], срок службы масел для открытых редукторов в значительной степени зависит от растворителя, используемого при компаундировании. Там же предлагается применять масла с большим содержанием ароматических углеводородов (с анилиновой точкой от 27 до 49 °С) и индексом вязкости ниже нуля. В подтверждение приводятся результаты испытаний редуктор, в котором ведущая шестерня диаметром 101,6 мм приводит во вращение чугунную шестерню диаметром 812,8 мм со скоростью 400 об1мин. В случае применения смеси асфальтового остатка с маслом, имевшим индекс вязкости 49 (вязкость смеси при этом составляла 1110 сст при 99 °С), время, в течение которого указанная смесь удерживается на поверхности шестерни, равно 5 ч. Если использовать в качестве разбавителя того же асфальтового остатка масло с отрицательным индексом вязкости (вязкость смеси 1210 сст при 99 °С), это время равно 24 ч. Даниэлз и Мэллоу [12] описывают такие же комбинации масел для открытых зубчатых передач, но с добавкой 0,5% полимерного соединения, состоящего из стирола и полиизобутилена в соотношении 50 50. Такое масло удерживается на поверхности шестерен в течение 36 ч. [c.190]

Недавно Фёр и Фенске [7] положили в основу структурно-группового анализа магнитное вращение плоскости поляризации чистых углеводородов. Величины процентного содержания ароматических и нафтеновых колец получают путем применения кривых удельного и молекулярного вращения к гомологическим рядам углеводородов. Для проведения анализа требуется определение следующих физических величин молекулярного веса, плотности и лгагнитного вращения плоскости поляризации. [c.249]