Растворение частицы

Исследование свойств разбавленных растворов неэлектролитов пока ало, что понижение давления пара, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания обусловлены только числом растворенных частиц в определенном количестве данного растворителя и не зависят от природы растворенного вещества. В этом заключается сущность законов Рауля. [c.131]

В неидеальных растворах мерой взаимодействия в них молекул растворителя и растворенных частиц является активность, которую называют еще эффективной концентрацией. Для растворов неэлектролитов и электролитов активности можно рассчитывать по закону распределения, по понижению давления над растворами, по повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания, по измерению электропроводности или электродвижущих сил раствора. [c.239]

В зависимости от размеров мелких частиц какого-либо вещества, распределенного в другом веществе (среде), двухкомпонентные системы подразделяют на истинные растворы, коллоидные растворы и механические смеси. Свойства этих систем, в первую очередь их стабильность, зависят от размеров распределенных частиц. Если распределенное вещество находится в виде отдельных молекул, системы получаются вполне устойчивые, не разделяющиеся при сколь угодно долгом стоянии. Такие системы называются истинными растворами у них растворенные частицы проходят через все фильтры, не оседают, не обнаруживаются в ультрамикроскопе. Если размеры частиц очень велики по сравнению с молекулами, дисперсные системы непрочны и распределенное вещество самопроизвольно оседает или поднимается вверх. Это — механические смеси (мути, суспензии, взвеси), они не проходят через тонкие фильтры, видимы в обычный микроскоп. Коллоидные растворы занимают промежуточную область размеры распределенных частиц средние между размерами частиц истинных растворов и механических смесей. Коллоидные растворы проходят через самые тонкие фильтры, но задерживаются в ультрафильтрах в таких растворах частицы заметно не оседают, невидимы в обычный микроскоп, но обнаруживаются при помощи ультрамикроскопа. [c.33]

При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

Особенности растворов электролитов. Уравнения, характеризующие общие свойства растворов неэлектролитов, можно использовать для растворов электролитов, если ввести в них поправочный коэффициент, предложенный Вант-Гоффом и названный им изотоническим коэффициентом. Изотонический коэффициент i показывает, во сколько раз число растворенных частиц в растворе электролита больше числа частиц в эквимолекулярном растворе неэлектролита. Эту величину можно установить по одному из соотношений [c.23]

Вывод первого закона Фика на основе гидродинамики. Если осмотическое давление принять в качестве движущей силы, то можно прийти к уравнению Фика. Сила, действующая иа растворенную частицу в разбавленном растворе, может быть выражена уравнением [c.194]

Использование основного уравнения электрокапиллярности для расчета величин, определяющих поверхностную активность растворения частиц и характеризующих свойства границы раздела, удобно проиллюстрировать на примере, бинарного 1 — 1-зарядного электролита. В этом случае вместо (11.23) можно написать [c.244]

Стандартный электродный потенциал Е° (разд. 19.3)-восстановительный потенциал полуреакции, в которой все растворенные частицы имеют концентрацию 1 М, а все газообразные вещества обладают парциальным давлением 1 атм этот потен- [c.235]

Эти отклонения нельзя было объяснить ничем иным, кроме как увеличением числа растворенных частиц, т. е. диссоциацией молекул электролита в растворе на более мелкие частицы. [c.165]

Уравнение (1.18) применимо к идеальным системам, где взаимодействием между растворенными частицами можно пренебречь. [c.28]

Если предположить, что твердая частица растворяется, как единица в целом, то вопрос размера также приобретает немаловажное значение. Так, нанример, размер двух слоев (взятых за единицу) олеата в мицелле олеата натрия определен пр и помощи рентгеновских лучей в 49 ангстремов (4,9 миллимикрона). Если-растворить 1 г соли олеиновой кислоты в 0,791 г бензола, то интервал рентгеновских лучей увеличится до 86 ангстремов (8,6 миллимикронов). Небесполезно сопоставить эти цифры с размерами самых мелких видов углерода, которые имеются в продаже. Примером может служить марка супер-спектра , выпускаемая фирмой Колумбия , средний размер частиц которой равен 130 ангстремам (13 миллимикронам). Трудно объяснить себе процесс размещения в мицелле такой сравнительно громоздкой частицы иначе, как ее адсорбцией поверхностью мицеллы. Если попытаться представить себе растворение частицы, величина которой выходит за пределы мицеллы, то можно легко заблудиться в чаще всевозможных определений. [c.110]

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития. достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные центры молекул растворителя (атомы О, N или 5) в сольватной оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет характер [c.448]

Рассматривая нефтяные дисперсные системы в виде суспензий возможно предположить, что размеры растворенных частиц, в частности агрегативных комбинаций, намного превышают размеры молекул растворителя. Подвижность такой растворенной частицы, представляемой в виде макромолекулы, будет определять вязкость раствора. Очевидно, такое подвижное макроскопическое тело в растворе может характеризоваться некоторым средним размером. При этом следует обратить особое внимание на нефтяные углеводородные системы, в которых растворенным веществом являются полимеры. В этих случаях необходимо рассматривать макромолекулы в двух направлениях. Так, линейный размер макромолекулы вдоль цепи велик по сравнению с молекулами растворителя. Однако размер макромолекулы в направлении, перпендикулярном главной оси, соизмерим по величине с диаметром молекулы растворителя. [c.89]

В непосредственном взаимодействии с макромолекулой может одновременно находиться ограниченное число молекул растворителя не больше того предельного числа молекул, которые могут соприкасаться с растворенной частицей при плотной упаковке. Однако и более отдаленные молекулы растворителя могут быть не полностью лишены влияния на растворенную частицу, так что, кроме указанной выше внутренней сольватации, появляется дополнительно внешняя сольватация, которой, однако, сильно мешает тепловое движение [167]. Даже при сильном взаимодейст- [c.70]

При этом переходе изменение ДЯ° невелико. В то же время, вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы, наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению изобарного потенциала. [c.233]

Соотношение (3) позволяет в хорошем приближении рассчитать молярную (моль/л) концентрацию соли в ее насыщенном растворе при этом не учитывается, в каком виде находятся растворенные частицы. Простая зависимость между растворимостью и произведением растворимости может быть установлена лишь в том случае, если ионы не участвуют в каких-либо других равновесиях. В этом случае для растворимости (моль/л) вещества состава А Вл справедлива следующая фор- [c.372]

Активности отличаются от концентраций только тем, что в них входят силы взаимодействия, существующие в растворах и не зависящие от природы растворенных частиц, а также от их концентрации. Поэтому активность можно представить как произведение концентрации на некоторый переменный фактор, называемый коэффициентом активности, т. е. [c.116]

Размер растворенных молекул или ионов также оказывает огромное влияние на скорость диффузии их в гелях. Чем больше размеры растворенных частиц, тем выше задерживающее действие структурной сетки данного геля, а следовательно, тем меньше скорость диффузии. Задерживающее действие студня или геля находится в прямой зависимости от его концентрации. На этом основано использование гелей при ультрафильтрации и диализе в качестве мембран, позволяющих отделять коллоидные частицы от молекул и ионов кристаллоидов. [c.394]

Давление насыщенного пара растворителя над идеальным раствором всегда меньше, чем над чистым растворителем, и понижение давления пара тем больше, чем выше концентрация (или мольная доля) растворенного вещества. Следовательно, для идеальных растворов понижение давления пара зависит только от концентрации растворенных частиц (но не от их природы). Другие свойства идеальных растворов, такие как температура замерзания, температура кипения, осмотическое давление, также зависят только от концентрации частиц. [c.99]

Обратим внимание на то, что при разбавлении раствора в 10 раз доля диссоциированных молекул увеличивается в 3 раза. Мы могли бы прийти к такому выводу на основании качественных соображений, пользуясь принципом Ле Шателье применительно к рассматриваемому равновесию (см. разд. 14.5). В правой части уравнения диссоциации содержится больше частиц , или участников реакции, чем в левой его части. Поэтому при разбавлении реакция смещается в сторону образования большего числа частнц, так как это противодействует эффекту уменьшения концентрации растворенных частиц,. [c.86]

Физический смысл коэффициента активности вытекает из следующих рассуждений. Рассмотрим два граничащих между собой слоя раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, полагая, что при этом один из растворов идеальный, а другой реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между растворенными частицами отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы. Согласно следствиям второго начала термодинамики эта работа равна разности изохорно-изотермных потенциалов вещества в реальном (F) и идеальном (/ ид) состоянии. Следовательно, можно записать [c.383]

В этом случае взаимодействия внутри растворителя становятся величиной порядка ван-дер-ваальсовых сил, и, по всей вероятности, нельзя пренебрегать последними при рассмотрении взаимодействий диполь — растворитель и приписывать все изменение скорости диэлектрической проницаемости. Уравнение (XV.И.2) может применяться также для реакций между полярными молекулами в растворе [64]. Однако до сих пор не ясно, смогут ли эти уравнения быть использованы для изучения строения активированного комплекса или для дальнейшего развития теории растворов. (Автору кажется, что более детальная молекулярная модель раствора, учитывающая только взаимодействия между ближайшими соседними частицами, не так уж сложна, и она дала бы, вероятно, более интересные и полезные сведения. Параметрами в таком случае служили бы только дипольные моменты и радиусы молекул растворителя и растворенных частиц.) [c.458]

Хотя концентрация ионов водорода при разбавлении слабой кислоты уменьшается (об этом свидетельствует высокое значение pH), в диссоциированном на ионы состоянии оказывается большая доля молекул НАс. Здесь мы снова сталкиваемся с проявлением принципа Ле Шателье. Если разбавляют раствор, содержащий НАс, Н и Ас , и тем самым уменьшают общую концентрацию всех ионов и молекул, равновесие проявляет тенденцию к самоподдерживанию и реакция смещается в направлении увеличения общей концентрации растворенных частиц всех видов. Сопоставьте это поведение раствора с влиянием повышения давления на равновесие диссоциации газообразного аммиака, рассмотренным в гл. 4. [c.233]

Эти свойства называются коллигативными (что означает коллективными) потому, что они зависят от количества имеющихся молекул или ионов растворенного вещества, а не от природы растворенных частиц (до тех пор, пока они остаются нелетучими и появляются только в жидкой фазе). Коллигативные свойства играли важную роль для химиков прошлого века, поскольку они позволяли судить о числе частиц имеющегося в наличии растворенного вещества, а следовательно, о его молекулярной массе и степени ионизации в растворе. Коллигативные свойства позволили Аррениусу показать, что в растворе содержится больше частиц, чем имелось в наличии молекул растворенного вещества, а следовательно, что молекулы растворенного вещества в растворе разрываются на ионы. В настоящее время коллигативные свойства использ ются главным образом для определения молекулярных масс неизвестных веществ по способу, который будет описан ниже. [c.138]

Поведение дисперсий, стабилизированных ПАВ, в электрическом поле отличается рядом особенностей. Во-первых, межэлектродная циркуляция наблюдается не только в полярных, но и неполярных средах, причем в последних она завершается осаждением дисперсной фазы на одном или обоих электродах, а в полярных средах при высоких значениях f-потен-циала приводит к полному растворению частиц. Во-вторых, для систем ТУ-1 и ТУ-2 в метилэтилкетоне обнаружено явление межэлектродного сжатия Е = 200 В/см). Ранее такое сжатие наблюдали в неполярных жидкостях (Ю. Ф. Деинега), но при значительно более высоких значениях напряженности электрического поля ( =10-г15 кВ/см). Подобное явление указывает на электрическую неоднородность поверхности частиц. [c.30]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических усло-вифс) соответственно над раствором (р) и растворителем (ро), т.е. = />/ро- Однако экспериментальное определение р/р затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов [c.21]

Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества 0°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением сА возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 0 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью [c.51]

Между мутностью т pa TBрастворенных частиц полимера существует следующая зависимость [c.82]

В нефтяных системах, кроме взаимодействия растворенных веществ с растворителем большую роль играет взаимодействие между различными молекулами многокомпонентного растворителя. Это ведет к большим отклонениям их поведения от поведения идеальных смесей. Так, соотношение компонентов бинарного растворителя в сольватной оболочке растворенной частицы иное, чем в массе раствора, так как частица сольватируется преимущественно тем компонентом растворителя, для которого свободная энтальпия сольватации наиболее отрицательна (селективная или избирательная сольватация [167]). Известно, что многие ВМС растворяются лучше в смесях, чем в чистых растворителях, и наоборот [167]. Это связано с селективной сольватацией отдельных звеньев (например, полярной и неполярной) макромолекул компонентами бинарн010 растворителя. В этом аспекте явление селективной сольватации должно иметь широкое распространение в нефтяных системах, отличающихся разнозвенностью молекул компонентов. [c.71]

Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое )лг, малое Лдг), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена связь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Ма++е Ка, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорнрм числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Оц. В то же время в случае преобладания электрофильных свойств. растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-свой- ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа — дозорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров. [c.448]

Первой стадией процесса растворения вещества, состоящего из полярных молекул, является поляризация ковалентной связи растворителем, что, вообще говоря, приводит к гетеролити-ческому расщеплению на положительную и отрицательную частицы. Многочисленными примерами можно доказать, что способность растворителя расщеплять вещество на ионы в первую очередь определяется его донорным и акцепторным числами, а не диэлектрической проницаемостью ел Даже растворитель с большой диэлектрической проницаемостью не способен гете-ролитически расщепить связи растворенной частицы, если он не имеет достаточной координирующей способности. Так, например, хлорная кислота в серной кислоте (ег = 80) не образует ионов, в то время как в водном растворе (ег=78,5) О—Н-связь в молекуле НСЮ4 полностью разрывается. [c.450]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Сущность процесса диссолюции состоит в неполном растворении частиц дисперсной фазы при сохранении их общего числа. Это способствует уменьшению удельной поверхности дисперсной фазы, снижению общего запаса свободной поверхностной энергии и, как результат, повышению кинетической устойчивости золя. [c.325]

В процессе титрования оснований в растворе устанавливается несколько равновесий между растворенными частицами, растворителем и продуктами реакции. Например, при титровании амина НЫНг в безводной уксусной кислоте уксуснокислым раствором хлорной кислоты протекают следующие реакции [c.219]

Увеличивает устойчивость системы явление диссолюции — это процесс постепенного растворения частиц, уменьшающий их линейные размеры. [c.85]

Два последних свойства — замедленность диффузии и малое осмотическое давление — указывают на то, что коллоидные растворы содержат относительно крупш>1е частицы растворенного вещества. В самом деле, на диффузию влияет размер растворенных частиц, так как с увеличением размера частицам все труднее передвигаться в среде молекул растворителя из-за возрастания трения. Осмотическое давление — это свойство коллигативное, т. е. зависящее при постоянной температуре только от числа частиц в объеме, и его малое значение указывает на больший размер частиц, так как при одной и той же весовой концентрации и одинаковой плотности растворенного вещества в растворе будет частиц тем меньше, чем крупнее частицы. [c.10]

Криоскопические и эбуллиоскопические измерения. Добавление растворенного вещества вызывает понижение температуры замерзания (АГзам) и повышение температуры кипения (Л7 кип) раствора по сравнению с чистым растворителем. В достаточно разбавленных растворах величины АГ ам и АГкип можно связать с числом растворенных частиц [c.11]

Осмотическое давление любого раствора зависит от количества растворенных частиц и не зависит от их природы и величины. В коллоидных системах число частиц в единице объема много меньше числа молекул растворенного вещества в единице объема истинного раствора. А. Эйнштейн на основе проведенных расчетов показал, что при одинаковых частичных концентрациях в сильно разбавленном растворе молекулы и взятые в равном количестве микроскопические и ультрамикроскопиче-ские частицы создают одинаковое осмотическое давление л. Так как величина этих частиц значительно больше, то при равных массовых концентрациях осмотическое давление, создаваемое ими, существенно меньше. [c.404]

Подобное равновесие можно установить методом криометрии, поскольку понижение температуры кристаллизации H2SO4 пропорционально сумме моляльностей всех растворенных частиц, присутствующих в растворе. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология