Влияние молекулярного веса сополимера

Влияние молекулярного веса сополимера [c.230]

В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинилацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола более заметно влияние молекулярного веса полиметилметакрилата. В присутствии сополимера (винилацетата и этилена), содержащего как полярную, так и неполярную часть, происходит резкое уменьшение адсорбции полистирола. [c.77]

Для полимеров, находящихся при данной температуре в аморфном состоянии, близость этой температуры к Tg является одним из наиболее важных показателей физических свойств. Температура стеклования бутадиенстирольных сополимеров зависит как от структуры блока полибутадиена, так и от количества и характера распределения стирола в полимере. В блок-сополимерах наблюдаются два перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое, характерных для блоков каждого типа. Влияние молекулярного веса на Tg проявляется через длину блоков в молекуле сополимера. [c.227]

Ряд работ посвящен определению молекулярного веса полистирола и его сополимеров различными методами, исследованию молекулярно-весовых распределений и влияния молекулярного веса на различные свойства полистирола [1892—1909]. [c.296]

Кучера [696] исследовал влияние соотношения винилацетата и винилхлорида на общую скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес полимера. Общая скорость реакции и молекулярный вес сополимера уменьшаются с увеличением содержа- [c.459]

Общее влияние вырожденной передачи цепи проявляется в умень шении молекулярного веса сополимера и снижении скорости сополимеризации. [c.301]

При изучении зависимости у — х необходимо работать с образцами, однородными по составу. Кроме того, важно исключить влияние молекулярного веса исследуемых сополимеров на определяемые величины в противном случае найденная зависимость у — х может быть существенно искажена. [c.223]

Влияние давления на кинетику реакций сополимеризации и молекулярные веса сополимеров исследовалось в работах [27, 28]. В статье [27] сообщается о сополимеризации циклопентена с малеиновым ангидридом. Скорость сополимериза- [c.324]

Было исследовано влияние различных инициаторов на средний молекулярный вес сополимера. Установлено, что наиболее широко применяемые инициаторы можно расположить в ряд следующим образом (в порядке убывания среднего молекулярного веса получаемых сополимеров) перекись бензоила, персульфат калия, перекись водорода. [c.34]

Методом ДТА были определены температуры стеклования таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом [39]. Термограммы полистирола и поливинилхлорида, показывающие их температуры стеклования, представлены на рис. 223. Температуры стеклования, определенные по начальному отклонению основной линии термографической кривой, находятся в хорошем соответствии с температурами стеклования тех же полимеров, но найденными другими способами. Влияние молекулярного веса полиакрилонитрила на его температуру стеклования показано на рис. 224 [39]. Как видно, величина температуры стеклования быстро увеличивается в области низких значений молекулярных весов и остается постоянной при больших величинах молекулярного веса. Аналогичное явление наблюдается для многих других полимеров, таких, как полистирол и полиизобутилен [72]. [c.322]

Рис. 96. Влияние температуры (в °К) на выход (—) и молекулярный вес (---) сополимера

Для удовлетворительной переработки можно использовать сополимер с характеристической вязкостью 1,4—1,8. На рис. 25 показано влияние количества водорода на молекулярный вес сополимера. [c.46]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Вязкоэластические свойства этилен-пропиленовых сополимеров зависят от химического состава сополимера, распределения мономеров (влияние этого фактора наблюдается только при наличии кристаллических цепных сегментов), среднего молекулярного веса и молекулярно-весового распределения [129]. [c.317]

На негомогенность сополимеров оказывают влияние и другие факторы, такие как температура, концентрация, природа агентов переноса цепи. Однако установить роль каждого из этих параметров в отдельности затруднительно, так как для сохранения постоянного значения молекулярного веса требуется изменить все эти параметры одновременно. [c.81]

Например, в случае ламеллярной структуры сополимеров С-Б-С и Б-С-Б в растворе в растворителе для блока ПС наблюдается следующее для сополимера Б-С-Б толщина в нерастворимого полибутадиенового слоя не зависит от молекулярного веса Ма растворимых блоков ПС, но линейно возрастает с молекулярным весом Мъ блоков ПБ, тогда как толщина Ua слоя ПС зависит от M-Q [54]. Напротив, для сополимеров С-Б-С существует взаимное влияние растворимого и нерастворимого блоков [55]. [c.231]

Молекулярный вес кристаллизующегося блока. Сополимеры 7, 8 и 9 (табл. 11) имеют полистирольные блоки одного и того же молекулярного веса (22 100), но содержат 32, 48 и 70,5% ПОЭ соответственно их параметр складчатости V равен 23, 23 и 28 в сухом состоянии и 25, 25 и 29 при степени набухания полистирольного блока, равной 20%. Таким образом, эти сополимеры содержат меньше 50% полиоксиэтилена, и параметр складчатости V определяется молекулярным весом полистирольного блока для сополимеров с более высоким содержанием ПОЭ влияние обоих блоков одинаково. [c.237]

Таким образом, различия в химической густоте сетки отражаются на свойствах пленок в свободном виде и на подложке. Отмегим, что такие эффекты не могли наблюдаться для сополимеров стирола с дивинилбензолом, в которых отсутствуют функциональиые группы, способные к сильному взаимодействию с поверхностью. В табл. 28 приведены также данные по влиянию молекулярного веса исходного полиэфира на эффективную плотность сшивки при одинаковом исходном соотношении ЫСО/ОН. С увеличением молекулярного веса полиэфира эффективная плотность сшивки у.меньшается как для свободных пленок, так и для пленок на подложке, что связано с уменьшением общей концентрации активно взаимодействующих с поверхностью функциональных групп. [c.179]

Эммер и Банкофф [523] исследовали влияние концентрации инициатора, температуры и времени сополимеризации винилхлорида с винилацетатом на величину конверсии, теплостойкость, молекулярный вес сополимера и нашли, что конверсия увеличивается с повышением температуры, продолжительности реакции и концентрации инициатора. Теплостойкость сополимера понижается с увеличением в нем содержания винилацетата. Теплостойкость выше у сополимера, полученного при 50°, и мало зависит от концентрации инициатора. [c.362]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Алфрей и Харрисон изучали влияние хлористого аллила на сополимеризацию стирола при 70 °С. На рис. Х.11 показано уменьшение скорости сополимеризации и молекулярного веса сополимеров при увеличении содержания хлористого аллила в мономерной смеси. Коршак с сотр. 1 предприняли попытку осуществить сополимеризацию в эквимолярных смесях аллил-три-к-бутилсилана, метилди-аллилсилана, диметилдиметаллилсилана и тетраметаллилсилана со стиролом при 100° С в течение 50 ч под действием перекиси бензоила и отметили трудность осуществления сополимеризации этих мономеров со стиролом. Только металлильные мономеры могут входить в сополимер, однако выход таких продуктов невелик, а отношение звеньев стирола и силана в сополимерах составляет приблизительно 20 1. [c.301]

Сополимеризация винилнафталинов. Начальная скорость реакции при сополимеризации 1-винилнафталина со стиролом в массе при 60° С под действием азосоединений была определена Лошаком и Бродериком Данные, приведенные на рис. X.21, согласуются с величиной константы перекрестного обрыва, равной 3. Скорость достигает минимума при содержании в исходной смеси мономеров 60 мол. % стирола. Как показано на рис. Х.22, при добавлении стирола к винилнафталинам молекулярный вес сополимеров увеличивается Стирол оказывает незначительное влияние на молекулярный вес продукта до тех пор, пока содержание стирола в смеси с 1-винилнафталином не достигнет 60 мол. %. Дальнейшее добавление стирола приводит к почти линейному возрастанию молекулярного веса сополимера от 20 ООО до 110 ООО. Увеличение молекулярного веса сополимеров стирола с 2-винилнафталином при добавлении стирола происходит более постепенно, но быстрее при малых концентрациях стирола. Подобное влияние добавления стирола на скорость и молекулярный вес было отмечено Прайсом с сотр. нри сополимеризации стирола с 2-винилнафталином при 60° С в массе под действием перекисных инициаторов. В этих же условиях при введении метил акрилата увеличивается и скорость, и молекулярный вес сополимеров 2-винилнафталина. В более ранних работах Котон изучая сополимеризацию 1-винилнафталина со стиролом и различными акрилатами, показал (в противоположность результатам более поздних работ), что молекулярные веса сополимеров уменьшаются по мере увеличения концентрации стирола илиJ акрилата в исходной маномерной смеси. [c.326]

Было изучено влияние молекулярного веса (удельной вязкости 0,5%-ного раствора) и концентрации на стабильность растворов сополимера в диметилформамиде. На рис. 111.34 показано, как изменяется вязкость эквивязких в момент приготовления растворов сополимеров различного молекулярного веса. Изучение свойств растворов сополиамида на основе фенилендиаминов и изофталевой кислоты проведено также в работах [42, 43]. Показано, что из трех растворителей диметилсульфоксида, диметилформамида и диметилацетамида наилучшей [c.164]

В атмосфере кислорода и хлора, как и предполагалось, радикалы захватываются и происходит только разложение сополимеров [21]. Изменения удлинения при разрыве и относительных величин прочности на разрыв приведены на рис. 22 и 23. Уменьшение этих величин происходит медленнее, чем в случае ПТФЭ. Возможная причина этого заключается в том, что при такой же прочности на разрыв молекулярные веса сополимеров ниже таким образом, каждый акт разрыва оказывает меньшее влияние на свойства. Величины О для основных процессов не были вычислены, поскольку отсутствовали зависимости между наблюдаемыми изменениями показателей и молекулярными весами сополимеров. [c.294]

Влияние молекулярного веса полиэтиленгликоля на акустические свойства сополимеров полиэтиленгликольмалеината со стиролом [c.231]

I чивы. Материал сравнительно прочен при ударах, однако делается хрупким при температуре ниже 0°. На хрупкость изделий оказывают влияние добавляемые пластификаторы, величина среднего молекулярного веса сополимера и условия его переработки. [c.81]

Способ получения волокна нз сополимера винилиденхлорида (при содержании в сополимере 40% акрилонитрила), так называемого волокна санив, был разработан в лабораторных и опытных условиях 3. А. Рогозиным и 3. А. Зазулиной . Технологический процесс получения этого волокна в основном совпадает с. процессом получения волокна виньон Н. Формование волокна санив проводилось мокрым способом в осадительной ванне, содержавшей 3—5% ацетона. Сформованное и высушенное волокно подвергалось дополнительному вытягиванию т 300—800%. Большое влияние на свойства волокна санив, как и на свойства других волокон, оказывают молекулярный вес исходного полимера. Оптимальный молекулярный вес сополимера санив, используемого для получения волокна, составляет 150 000—250 000. При применении полимера более высокого молекулярного веса и соответственно более структурированных [c.202]

А. Зазулиной [60]. Волокно санив формовали мокрым способом в осадительной ванне, содержавшей 3—5% ацетона. Сформованное и высущенное волокно дополнительно вытягивали на 300— 800%. Большое влияние на свойства волокна санив, как и на свойства других волокон, оказывает- молекулярный вес исходного полимера. Оптимальный молекулярный вес сополимера санив, используемого для получения волокна, составляет 150 000—250 000. [c.223]

Были изучены влияние температуры и продолжительности нагревания при алкилировании (рис. 1—4). Из данных кривых видно, что с увеличением продолжительности реакции бензилирования или алкилирова-ния метиловым эфиром толуолсульфокислоты увеличивается соответственно содержание хлора и серы (рис. 1 и 2) статическая обменная емкость по 0,1 н. раствору Na l возрастает, а по 0,1 н. раствору HG1 падает, что говорит о наличии сильпоосновиых групп и соответственно об увеличении молекулярного веса сополимера (рис. 3 и 4). [c.39]

Рис. 126. Влияние сорастворителя на кажущийся молекулярный вес сополимера метилметакрилата с 4,9 мол.% метакриловой кислоты в бензольном растворе при 30°

Степень превращения мономеров (конверсия или глубина полимеризации) оказывает большое влияние на свойства получаемых полимеров. Так, в процессе реакции совместной полимеризации дивинила и стирола свойства продукта непрерывно изменяются. Вначале сополимер получается высокорегулированный. По мере расходования регулятора молекулярный вес сополимера растет. После исчезновения мономерной фазы мономер, содержащийся в полимерно-мономерных частицах, постепенно расходуется, вследствие чего создается более тесный контакт между молекулами полимера и увеличивается вероятность реакции сшивания молекулярных цепей. Поэтому можно ожидать, что такие свойства, как вязкость по Муни, с глубиной полимеризации (конверсии) будут увеличиваться. На это, естественно, оказывает большое вли-ние количество регулятора, применяемого в рецепте полимеризации. [c.364]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

В [141, 147] данная методика использована для определения редокс-потенциалов полимеров и сополимеров винилгидрохинона. Установлено, что кажущийся стандартный потенциал зависит от степени восстановления и не зависит от молекулярного веса при больших значениях последнего. Вместе с тем потенциал у полимеров оказался выше, чем у мономеров. Кроме того, отмечается, что заместители у неокисленного бензоидного кольца не оказывают существенного влияния на величину Фп, тогда как природа заместителя у хиноидного кольца заметно сказывается на ее значении [148] влияние заместителей на значение окислительного потенциала показано также в [149, 150]. [c.156]

Под влиянием механических напряжений в зазоре может происходить механо-химический крекинг полимера, особенно активно протекающий при умеренных и низких температурах. Этот процесс носит радикальный характер, что подтверждается соответствием степени деструкции полимера по молекулярному весу и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать или взаимодействовать с другими макромолекулами (с образованием блок- и привитых сополимеров, пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. [c.337]

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

Необходимо подчеркнуть, что если исследуемый полимер является смешанным полимером того или иного типа (сополимеры с регулярной или нерегулярной структурой, блок- и привитые сополимеры) или состоит из молекул различного строения (линейные и разветвленные), то применение приведенных выше методов становится малоэффективным, В случае сополимеров или при наличии смеси полимераналогов изменение растворимости с изменением молекулярного веса перекрывается влиянием химической природы цепи. Теория и методы фракционирования сополимеров и смесей полимераналогов разработаны весьма слабо, поэтому вопросы изучения их химической и физической неоднородности могут быть иллюстрированы лишь отдельными примерами, хотя имеются попытки поисков общего подхода к этой сложной проблеме [1]. [c.22]