Общие свойства комплексных соединений

Общие свойства комплексных соединений. [c.103]

ОБЩИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 23 [c.23]

Метод молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи как метода валентных связей, так и теории кристаллического поля. Так, из рис. 78 следует, что шести а -орбиталям окта- [c.125]

По теории Льюиса — Сиджвика химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Эта пара становится общей для комплексообразователя и лиганда. Поэтому в случае присоединения лиганда число электронов комплексообразователя увеличивается на два, т. е. увеличивается эффективный атомный номер . Таким образом, под названием эффективный атомный номер комплексообразователя следует понимать число электронов, имеющихся у комплексообразователя в свободном состоянии, плюс число электронов, осуществляющих донорно-акцепторные связи с лигандами. Присоединение лигандов к комплексообразователю должно продолжаться до тех пор, пока последний не достигнет эффективного атомного номера , равного такому числу электронов, которое имеет ближайший благородный газ. Эта теория позволила объяснить образование ряда ковалентных комплексов. с качественной стороны. Однако она не дает сведений о количественной стороне комплексообразования и не позволяет объяснить физические и химические свойства комплексных соединений. Теория донорно-акцепторной связи в принципе является правильной и поэтому получила свое дальнейшее развитие в квантовомеханических теориях. [c.135]

Существует еще одна возможность использования симметрии конкретной задачи для оцределения орбиталей со специфическими пространственными свойствами — так называемых гибридных орбиталей. На основе концепции орбитальной гибридизации Полинг [13], показал, что существует возможность построения таких линейных комбинаций атомных волновых функций водородоподобного типа, которые полностью эквивалентны орбиталям, ориентированным в различных направлениях. Например, при описании химической связи в молекуле метана при помощи орбиталей, локализованных на связях С—Н, необходимо предположить, что четыре эквивалентные орбитали направлены от атома углерода к верщинам правильного тетраэдра, в которых находятся атомы водорода. Общий способ построения гибридных орбиталей на основе использования теории групп сформулировал Кимбалл [14]. Поясним этот способ на примере, когда атом поставляет на образование молекулы шесть эквивалентных орбиталей. С такой ситуацией мы встречаемся при интерпретации свойств комплексных соединений. [c.144]

Фридман Я- Д. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1951, вып. 26, с. 179—188. Библ. 15 назв. 797 [c.37]

Как правило, комплексы Рс1 несколько менее устойчивы в термодинамическом и в кинетическом отношениях, чем их аналоги с Р1 , но во всем остальном оба ряда комплексов имеют много общего. Инертность (в кинетическом смысле) комплексов Р1 и Р1 определила ту важную роль, которую они сыграли в развитии химии координационных соединений. Изучение геометрической изомерии и механизмов реакций на примере этих комплексов оказало глубокое влияние на понимание основных свойств комплексных соединений. Инертность комплексов Р1 проявляется, помимо прочего, в том, что их можно окислить различными окислителями в комплексы Р1 с сохранением первоначальной конфигурации [c.462]

Настоящее издание дополнено двумя новыми разделами Эквиваленты окислителей и восстановителей и Магнитные и оптические свойства комплексных соединений. Пространственная структура комплексных соединений . При пересмотре задачника особое внимание уделено строгому применению международной системы физических единиц (СИ), в связи с чем изменены и уточнены некоторые формулировки и определения. Отдельные задачи заменены и, кроме того, введено небольшое число новых задач. В целом текст задачника полностью соответствует 23-му изданию учебного пособия Н. Л. Глинки Общая химия . [c.5]

Большие успехи теории кристаллического поля создали ей очень много приверженцев. Понимая, однако, что пренебрежение структурой лигандов в общем случае недопустимо, большинство комплекс-ников-теоретиков пришло к выводу о том, что наиболее эффективным подходом к описанию свойств комплексных соединений является комбинация теории кристаллического поля с теорией молекулярных орбит, которая и получила название теории поля лигандов. [c.335]

Многие ионы металлов образуют комплексы с самыми разнообразными ионами и соединениями. Для объяснения структуры, устойчивости и свойств координационных соединений используют три теории — теорию валентной связи, электростатическую теорию с учетом влияния кристаллического поля и теорию молекулярных орбиталей. Теория молекулярных орбиталей, по крайней мере в принципе, является наиболее общей теорией. Она предусматривает и чисто электростатическое взаимодействие и может учитывать любую степень ковалентности и л-связь. Теория молекулярных орбиталей объясняет такие важные при использовании в практике анализа свойства комплексных соединений, как устойчивость комплексов, окислительно-восстановительные свойства, спектры, кинетику образования комплексных соединений и т. д. [1—4]. [c.182]

Выяснение способа присоединения к атому-комплексооб-разователю лигандов, имеющих несколько координационно-активных центров, составляет одну из существенных задач стереохимии комплексных соединений. Анализ условий, определяющих тот или иной способ присоединения лиганда к металлу, тесно связан с общими проблемами химической связи с двухсторонне направленным донорно-акцепторным а и л-взаимо-действием металл-лиганд, с распределением эффективного заряда по атомам комплекса, со взаимным влиянием лигандов и другими аспектами химического строения, которые обычно привлекаются при теоретической интерпретации структурных, спектральных, магнитных, химических и прочих свойств комплексных соединений. [c.185]

Как видно, с помощью теории кристаллического поля можно объяснить как магнитные, так и оптические свойства комплексных соединений. Она позволяет также сделать некоторые количественные заключения, в общем удовлетворительно совпадающие с данными, полученными экспериментальным путем. [c.109]

Комплексные соединения. Владея материалом предыдущих параграфов и разделов, можно провести несколько более углубленное рассмотрение строения и свойств комплексных соединений, чем то было сделано ранее (IX 2). Основы современной трактовки этой обширной и важной части общей химии были заложены довольно давно (Вернер, 1893 г.), и систематика комплексных соединений разработана очень подробно, однако их свойства изучены еще весьма неполно. " Непосредственно связанные с центральным атомом составные части внутренней сферы комплексных соединений носят название лигандов (независимо от типа связи). Те из них, которые присоединены комплексно, называются аддендами. Так как первое понятие является более общим и не требует уточнения характера связи, им пользуются чаще. Подобно тому как разные центральные атомы характеризуются различной тенденцией к комплексообразованию, разные адденды Также обладают различной тенденцией к вхождению во внутреннюю сферу. Из обычных анионов такая тенденция наименее характерна для СЮ7. [c.414]

Из всего изложенного выше следует, что, пользуясь поляризационными представлениями, можно до известной степени теоретически разобраться Б важнейших свойствах комплексных соединений и характере протекания реакций с их участием. Вместе с тем возникают вопросы, которые на основе только этих представлений, по-видимому, неразрешимы. Например, по всей своей основной характеристике (заряды, радиусы, структуры внешних оболочек) ионы Ре + и Со + очень близки друг к другу. Между тем в свойствах некоторых их соединений наблюдаются резкие различия (например, у Со + аммиакаты значительно устойчивее гидратов, а у Ре + — наоборот). Несмотря на такие отдельные неясности, поляризационные представления не теряют своего значения основной путеводной нити при рассмотрении свойств неорганических соединений, так как на данном этапе развития науки они дают для систематизации и понимания имеющих здесь место общих закономерностей значительно больше, чем может дать любой другой подход. [c.423]

Разделение при помощи комплексных соединений и соединений включения. Процессы разделения соединениями включения проводятся в гетерогенной системе газ —твердая фаза или жидкость— твердая фаза с непременным образованием в каждом случае твердого кристаллического соединения, в которое включен компонент, выделяемый впоследствии. Это свойство, общее для всех процессов с использованием соединений включения, определяет технологию, которая аналогична технологии ад- [c.75]

Как видно из уравнений (4)—(7), для большинства методов, применяемых в исследовании комплексных соединений, уравнение для измеряемого физико-химического свойства X можно представить в общем виде [c.122]

Из общего класса циклических соединений выделяют группу внутрикомплексных соединений (иначе называемых внутренними комплексными солями), обладающую определенной совокупностью свойств. [c.89]

Предлагаемая читателю книга является руководством по теоретической неорганической химии и охватывает широкий круг вопросов квантовая химия, волновая механика, метод молекулярных орбиталей, периодические свойства элементов и их соединений, химическая связь, стереохимия неорганических соединений, комплексные соединения и др. Книга представляет большой интерес как для преподавателей общей и неорганической химии, так и для студентов химических факультетов университетов, химико-технологичес-ких и педагогических высших учебных заведений. [c.4]

В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, а также обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровне, а также строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе основы химической термодинамики и химической кинетики. Большое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, большое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Выполнен обзор свойств химических элементов и их простых соединений, рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

А для соседних уровней очень мала и равна 10 —10 Дж. Расщепление попадает в область радиоволн высоких и сверхвысоких частот (10 -—10 Гц, длина волны от 1 до 500 см). Эта область радиоволн применяется в радиоспектроскопии для расщепления магнитных уровней электронов и ядер. Методом ЭПР изучаются парамагнитные вещества, к которым относятся, например, комплексные соединения ионов переходных металлов или редких земель с незаполненными внутренними оболочками, молекулярные соединения и атомы с неспаренным электроном, свободные радикалы и ион-радикалы. Парамагнитные свойства определяются тем, что частицы вещества обладают постоянным магнитным моментом. Его происхождение объясняется так. Каждый электрон в атоме при вращении вокруг ядра создает магнитное поле. Магнитный момент ц электрона в общем случае равен сумме спинового д, и орбитального г магнитных моментов ц. = + + ц/, причем [c.54]

Рассмотрим этапы исследования фотометрических реакций с органическими реагентами, в результате которых образуются комплексные соединения. Оптимальные условия проведения реакции требуют возможно более полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладает кислотно-основными свойствами. Если предполагается, что ион элемента вступает в реакцию с органическим реагентом, являющимся одно-, двух- или многоосновной кислотой (т. е. реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионом металла), то в общем виде реакцию образования комплексного соединения можно представить уравнением (а) (см. стр. 36). Следовательно, условия образования комплексного соединения будут зависеть не только от избытка реагента, но также от pH раствора. Особое значение указанные факторы приобретают, [c.40]

Так, например, в соответствии с общими свойствами комплексных соединений в растворах, селективны к урану и железу катиониты с кислородсодержащилМи (карбоксильными, фосфорнокислыми) функциональными группами. По аналогичным причинам к металлам, находящимся в середине четвертого периода периодической системы Д. И. Менделеева, селективны низкоосновные аниониты. Поскольку прочность комплексов лпюгих металлов возрастает в случае одновременного присутствия в ионите атомов различной природы, большое внимание в последние годы уделяется синтезу ионитов, содержащих иминоацетатные группы, п амфолитов, содержащих наряду с аминогруппами карбоксильные пли фосфорнокислые группы [19]. [c.9]

V Сопоставление теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи как теории валентных связей, так и теории кристаллического поля. Шести сг = -орбиталям октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечают шесть а-связей, возникающих за счет донорно-акцепторного взаимодействия psp -гибридных орбиталей комплексообразователь и электронных пар шести лигандов (рис. 215). Что же касается молекулярных л - и [c.513]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Сопоставлеиие теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи теории валентных связей и теории кристаллического поля (рис. 219), Шести электронным парам связывающих (Т-орбиталей октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечает шесть сг-связей. Они возникают за счет донорно-акцепторного взаимодействия гибридных орбиталей комплексообразователя и электронных пар шести лигандов. Что же касается молекулярных 5Г - и т -орбиталей, то в теории кристаллического поля [c.560]

Таким образом, прежде всего появилось требование о возможности учета переноса заряда между лигандами и центральным ионом, которому удовлетворяют различные методы теории молекулярных орбиталей. По существу, особым вариантом этих методов, приспособленным к рассмотрению свойств комплексных соединений, и является теория поля лигандов, которая исходит из основных предположений теории молекулярных орбита-лей, а в предельном случае, когда перенос заряда отсутствует, сводится к электростатической модели. Общая формулировка проблемы приводится, например, в работе Джаррета [82]. [c.281]

В то же время доказано, что при образовании ряда металл-содержа-щих ферментов ионы других металлов могут играть существенную каталитическую роль. Вся проблема в целом, вероятно, связана с пробле-.мой устойчивости открытых систем, содержащих вещества, способные к участию в автокаталитических процессах. Мы ограничимся этими замечаниями, поскольку в нашу задачу входит более подробное рассмотрение каталитических свойств комплексных соединений с позиций физической химии, т. е. рассмотрение второго аспекта вопроса. Этот аспект имеет теснос отношение к задаче моделирования активных групп ферментов, значение которой для общих проблем биохимии было показано в широко известных работах В. Лангенбека [2]. [c.241]

Само понятие комплексные соединения постоянно развивается, наполняется новым содержанием. Это обусловлено развитием общих дисциплин и сказывается прежде всего на объяснении свойств комплексных соединений. Так, успехи синтетической органической химии, например синтез комплексоно в 50-е годы или краун-эфиров и криптандов в настоящее время,, в существенной степени сместили интересы специалистов в область химии комплексных соединений. Этому же способствуют и практические потребности например, исследование и применение гомогенного катализа привели к большому числу работ с фосфиновыми лигандами. Широкая область использования комплексных соединений в различных областях науки и техники, осознание того, что во многих системах свойства металлов и органических соединений определяются не столько ими самими, сколько продуктами их взаимодействия, сделало данное понятие междисциплинарным, приблизив смысл его к общелитературному, согласно которому комплекс —это совокупность предметов или явлений, составляющих одно целое . В свою очередь важнейшие свойства комплексных соединений — их состав и устойчивость. Все это позволяет надеяться, что киига Ф. Хартли, К. Бёргеса, Р. Олкока Равновесия в растворах будет полезна широкой читательской аудитории. [c.7]

Совокупность соответствующих данных, относящихся как к различным производным Р1(И), так и производным Со(Н1) и Сг(1П), будет рассмотрена в главе IX в связи с общим вопросом о факторах, определяющих кислотные и основные свойства комплексных соединений. Там же будут приведены соответствующие данные, характеризующие термодинамический аспект г мс-влияния. Кроме этого, имеются и некоторые другие исследования, позволяющие охарактеризовать взаимное влияние групп в переагирующей молекуле. [c.359]

В настоящее время изучением кислотно-основных свойств комплексных соединений занимается в СССР ряд научных коллективов — кафедры общей и неорганической химии Ленинградского технологического института им. Ленсовета, Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова, Кишиневского государственного университета, Ленинградского электротехнического института связи им. М. А. Бонч-Бруевича, лаборатории химии комплексных соединений Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова, Института неорганической химии СО АН СССР и многие другие. [c.60]

Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияиия прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод ие смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. Вместе с тем рефракция вещества, т. е. электронная поляризуемость, сама отражает особенности в электронных спектрах веществ. Можно думать, что в дальнейшем результаты рефрактометрического метода войдут органической частью в общую теорию и приложения электронной спектроскопии. Первые шаги в этом направлении сделаны в работах Ёргенсена [97,98]. [c.265]

Уровни содержания тяжелых металлов в почвах зависят от окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств последних вод-но-теплового режима и геохимического фона территории. Обычно с увеличением кислотности почв подвижность элементов возрастает. Так, при pH < 7,7 ионная форма цинка в почве представлена гексааква-ионом [2п(Н20)бР, тогда как при pH > 9,1 отмечается существование 2п(ОН)2 или [2п(ОН)4р (191 . Исследования показали, что тяжелые металлы в почвах содержатся в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной формах. Водорастворимые формы, как правило, представлены хлоридами, нитратами, сульфатами и органическими комплексными соединениями, которые могут составлять до 99% от общего количества растворимых форм. Кроме того, ионы тяжелых металлов могут бьггь связаны с минералами как часть кристаллической решетки. Так, значительная доля цинка в почве представлена в виде изоморфных соединений в слюдах, обманках и других минералах. Следует отмстить, что кадмий не образует собственных минералов, а присутствует в них в виде примесей. Его особенностью является также то, что он практически не связывается гумусовыми веществами почв. Особенно высокие концентрации тяжелых металлов в почвах могут наблюдаться в районах расположения рудников и автомагистралей. [c.108]

Исходя из сказанного, можно отметить, что методы ВС и МО приблил<енные. Для молекул, к которым они применимы, при их помощи получаются сходные результаты. Вместе с тем метод МО более общий по сравнению с методом ВС. Он рассматривает не отдельные связи, а молекулу в целом. Эти преимущества выявляются при описании электронных спектров, магнитных свойств молекул сложных органических и комплексных соединений. [c.106]

Достаточно выраженные поляризующие свойства ионов обусловливают склонность к образованию комплексных соединений. Оксиды и гидроксиды. Оксидам скандия, иттрия и лантана отвечает общая формула МеаОз. Последние могут быть получены термическим разложением нитратов, карбонатов и оксалатов. Например, при разложении нитратов образуются следующие вещества [c.66]